Метилирование полиакриловой кислоты

химия высокомолекулярных соединений и всего, что так или иначе удалось полимеризовать
whatever got polymerized - comes here. Professionals only!
Ответить
Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 10:56 am

Для проведения ГПХ полученных образцов полиакриловой кислоты их необходимо метилировать. Кто-нибудь встречал методику?
Найдена методика метилирования полиметакриловой кислоты, поэтому вроде бы всё аналогично и для полиакриловой кислоты. Однако хотелось бы посмотреть на другие методики, которые могут оказаться проще или хотя бы доступнее в плане реактивов. В найденной методике в процессе используется диазометан (бензольный раствор), который придется получать с самого начала.

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 9566
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение SkydiVAR » Вс апр 06, 2014 11:24 am

Я бы, пожалуй, предпочел эфирный - для него не надо диазометан перегонять. Или протокол тот же, что и с эфиром, только растворитель другой? Из нитрозометилмочевины или из нитрозометилтозиламида?
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 12:54 pm

SkydiVAR писал(а):Я бы, пожалуй, предпочел эфирный - для него не надо диазометан перегонять. Или протокол тот же, что и с эфиром, только растворитель другой? Из нитрозометилмочевины или из нитрозометилтозиламида?
Да, сначала нужно будет получить нитрозометилмочевину, а из нее уже предлагается упрощенный способ получения раствора диазометана в эфире (бензоле и др. несмешивающихся с водой орг. растворителях). Желание найти другую методику возникло именно из-за необходимости использования метиламина при синтезе. Он оказался в списке прекурсоров, а найденный древний раствор метиламина может оказаться уже чем угодно.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение chemist » Вс апр 06, 2014 1:20 pm

Borserg писал(а):Найдена методика метилирования полиметакриловой кислоты, поэтому вроде бы всё аналогично и для полиакриловой кислоты.
В найденной методике в процессе используется диазометан (бензольный раствор), который придется получать с самого начала.
Интересно, какова степень замещения в бензоле, в котором ПАК не растворима, да и метиловый эфир, подозреваю, тоже не очень растворим :dontknow:
I D E A = A u

Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 1:28 pm

chemist писал(а):
Borserg писал(а):Найдена методика метилирования полиметакриловой кислоты, поэтому вроде бы всё аналогично и для полиакриловой
Интересно, какова степень замещения в бензоле, в котором ПАК не растворима, да и метиловый эфир, подозреваю, тоже не очень растворим :dontknow:
Не очень понял ваш комментарий.
Действительно, полиакриловая кислота не растворяется в бензоле. Про метиловый эфир написано, что растворяется в бензоле, толуоле. У полиметакриловой кислоты среди растворителей бензол тоже не фигурирует.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение chemist » Вс апр 06, 2014 2:06 pm

Borserg писал(а):Не очень понял ваш комментарий.
Действительно, полиакриловая кислота не растворяется в бензоле. Про метиловый эфир написано, что растворяется в бензоле, толуоле. У полиметакриловой кислоты среди растворителей бензол тоже не фигурирует.
Ну, если продукт растворим в бензоле, то, возможно, мои опасения о не полном замещении водородов карбоксильных групп на метилы напрасны. Но посмотреть как в той статье (ментодике) контролировалась степень замещения всё-таки хотелось бы :wink:
I D E A = A u

Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 2:14 pm

chemist писал(а): Ну, если продукт растворим в бензоле, то, возможно, мои опасения о не полном замещении водородов карбоксильных групп на метилы напрасны. Но посмотреть как в той статье (ментодике) контролировалась степень замещения всё-таки хотелось бы :wink:
Судя по всему, никак.
Хорошо высушенный полимер тщательно измельчают в фарфоровой ступке, помещают в стакан и приливают бензольный раствор диазометана. Через 1 сутки бензольный раствор ПММА отфильтровывали и осаждали в метанол.

То есть и ПММА, и ПМА растворяются в бензоле, поэтому их осаждают. Растворимость же исходного вещества значения не имеет.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение chemist » Вс апр 06, 2014 4:24 pm

Borserg писал(а):
chemist писал(а): посмотреть как в той статье (методике) контролировалась степень замещения
Судя по всему, никак.
Это-то и настораживает.
Borserg писал(а):
Хорошо высушенный полимер тщательно измельчают в фарфоровой ступке, помещают в стакан и приливают бензольный раствор диазометана. Через 1 сутки бензольный раствор ПММА отфильтровывали и осаждали в метанол.

То есть и ПММА, и ПМА растворяются в бензоле, поэтому их осаждают. Растворимость же исходного вещества значения не имеет.
Что есть ПММА и ПМА?
I D E A = A u

Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 5:16 pm

chemist писал(а): Что есть ПММА и ПМА?
Полиметилметакрилат и полиметилакрилат. Методика дана для получения из полиметакриловой кислоты полиметилметакрилата, а я смею надеяться, что это же будет действовать для полиакриловой кислоты и полиметилакрилата.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение chemist » Вс апр 06, 2014 8:22 pm

Borserg писал(а):Методика дана для получения из полиметакриловой кислоты полиметилметакрилата, а я смею надеяться, что это же будет действовать для полиакриловой кислоты и полиметилакрилата.
Не факт, к тому же надо бы найти в литературе или разработать метод анализа степени метилирования, иначе всегда будет не ясен результат :(
I D E A = A u

Borserg
Сообщения: 41
Зарегистрирован: Пн сен 12, 2011 5:23 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Borserg » Вс апр 06, 2014 10:49 pm

chemist писал(а): Не факт, к тому же надо бы найти в литературе или разработать метод анализа степени метилирования, иначе всегда будет не ясен результат :(
Для акриловой кислоты нашел информацию по метилированию с помощью триметилсилилдиазометана. По 1H NMR выход метилового эфира количественный. Но с самим метилирующим агентом проблем много.
В некоторых статьях говорят о метилировании полиакриловой кислоты диазометаном, опять же без подробностей о степени замещения. Так что нужно пробовать метилировать.

hongma
Сообщения: 335
Зарегистрирован: Пн апр 18, 2005 10:56 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение hongma » Пн апр 07, 2014 5:20 pm

Метилирование полиакриловой кислоты (как и любое другое замещение) пойдет однозначно легче, чем с метакриловой - меньше стерические затруднения.
проверено на практике - подтвердилось :)

Sergiy
Сообщения: 210
Зарегистрирован: Вт окт 04, 2011 1:51 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение Sergiy » Вт июн 10, 2014 9:32 pm

этерификацию бензиловым спиртом предлагают в этой статье: КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ОЛИГОМЕРНОЙ ПОЛИАКРИЛОВОЙ
КИСЛОТЫ И ЕЕ ПОВЕДЕНИЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ© 2013 г. Е. А. Егорова*, В. П. Зубов*, И. В. Бакеева*,
Е. В. Черникова**, Е. А. Литманович* ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2013, том 55, № 9, с. 1147–1153

Аватара пользователя
kynata
Сообщения: 13
Зарегистрирован: Пт июл 25, 2014 12:44 pm

Re: Метилирование полиакриловой кислоты

Сообщение kynata » Ср июл 30, 2014 10:42 am

Получение ПМА и ПММА идентично, они там особенно ничем и не различаются. Среди растворимости в каким-либо в-вах есть некоторые отличия, связанные с радикалом CH3 у полиметилметакрилата.

Ответить

Вернуться в «полимеры / chemistry of polymers»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей