Smol писал(а):а если аллиловый спирт с HBr (в виде водного р-ра) будет взаимодействовать, то двойная аллиловая связь сохранится или HBr по ней присоединяться будет?
Дело в том, что аллилбромид (как коллега StYV и предлагает) очень даже пойдет для моих целей, научиться бы только его из покупного аллилового спирта делать...
Некоторые наши институтские химики утверждают, что при такой обработке двойную связь мы потеряем...
Судя по всему, HBr к двойной связи аллилового спирта вот так в лоб не присоединяется, т.к. имеется способ получения аллилбромида из аллиловго спирта и HBr, упоминаемый в кн.:
Синтезы органических препаратов. Сборник 1. Москва, Иностранная Литература, 1949, стр. 121
Однако, использование сернистого газа как восстановителя брома для генерации HBr говорит о том, что идут какие-то осмоляющие процессы (подтверждаю из личного опыта), поэтому какой будет выход продукта и сколько получится побочной смолы - вопрос
Только почему Вы остановились на аллилбромиде, а не аллилхлориде, который реагирует с фенолом также, если использовать добавку йодид-аниона как катализатор? См.:
Вейганд - Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Под ред. проф. Н. Н. Суворова. М., Химия, 1968, стр. 336
Или вообще использовать катализатор межфазового переноса в виде четвертичной аммониевой соли, как здесь:
Л. А. Яновская, С. С. Юфит. Органический синтез в двухфазных системах. Москва, Химия, 1982, стр. 65
Аллилхлорид, к тому же, гораздо дешевле и стабильнее при хранении, да и производится в России, просто надо найти в Москве фирму, готовую выполнить Ваш заказ по поставке из Уфы или напрямую связаться с уфянами, возможно они его сами привезут в бочке, поставите на складе и будете отбирать когда надо.
А ещё выгоднее заказать им наработку готового орто-аллил-фенола, чтобы не заморачиваться в кондовом органическом синтезе специалисту-полимерщику
Smol писал(а):P.S. И еще они боятся, что во время перегруппировки Кляйзена (около 200 гр.С) фенольная смола если не окончательно зашьется, то сильно окислится... А я, к своему стыду, про эту перегруппировку ничего не знаю...
Насчёт того, что фенольная смола зашьётся, так это легко проверить в глухом опыте - погреть её при 200'C без о-аллилфенола и посмотреть каковойно ей
. То же и с окислением, хотя от него, думаю, можно легко защититься инертным газом. А вообще сама идея сходу делать перегруппировку прямо в смоле, ИМХО, как-то не очень, Вам же изначально надо было чем-то заменить ацетиленовый фенол, так ведь? Вот и попробуйте заменить его орто-аллил-фенолом, если всё будет ОК, то можно думать и о химической пришивке аллильных групп к матрице самой смолы.
Если хотите больше узнать про кляйзеновскую перегруппировку аллиловых эфиров фенолов в орто-аллил-фенолы, почитайте на сон грядущий тут (правда, могут присниться кошмарики
):
Органические реакции. Сборник 2. Москва, Иностранная литература, 1950, стр. 7-...
Главное, что оттуда можно вынести полимерщику, это то, что перегруппировка сугубо внутримолекулярная и не сопровождается промежуточным образованием активных частиц (радикалы, катионы), способных вступить в реакцию с матрицей полимера.
