Основания для проведения реакции

[chemist1]

Доброе время суток, уважаемые химики!

У меня просьба ко всем, у кого есть доступ к поисковым базам химических данных типа Бейльштейна и подобных ей, провести поиск по указанному превращению и выяснить какие основания лучше всего годятся для осуществления превращения. Для полноты поиска радикалы можете выставлять любые (или атомы Н). Основания должны быть, по идее, пространственно затрудненные, но какие именно? Интересуют конкретные описанные примеры, если таковые существуют, и методики.

[img=http://www.image123.net/thumbs/20101208 ... j5rxwr.jpg]

Большое спасибо!

[NiK]

В одной статья некий терпеноид ацилировали:
With 4-(N,N-dimethlyamino)pyridine in pyridine; dichloromethane
24 h; Ambient temperature;
статья:
Shing, Tony K. M.; Tang, Ying
Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1994 , # 12 p. 1625 - 1632

В другой статье адамантановое производное в присутствии пиридина в дихлорметане.
J. Org. Chem., 1994, 59 (21), pp 6459–6463
DOI: 10.1021/jo00100a059

[deren]

По моему: ангидрид сам может быть основанием для проведения этой реакции

[nikkochem]

В процессе реакции будет трифлик образовываться - это очень сильная к-та. В результате элеминирование спирта. Сделайте буферную среду 7-8 экв триэтиламина на 1 экв ангидрида.

[deren]

Уважаемый nikkochem может я чего-то не понимаю откуда появляется спирт

[chemist1]

В ходе реакции может отщепиться TfOH и образоваться нежелательный непредельный кетон. Весь фокус в том, что надо подобрать основание таким образом, чтобы оно не отщепляло протон из альфа-положения и TfO- из бета-положения по механизму Е2, а просто связывало выделяющуюся трифторметансульфокислоту в соль.

[deren]

для данной системы любое слабое основание(пиридин, ацетат натрия, бикарбонат натрия . ДМАП и т.п.) подходит в умеренных условиях, главное не допустить образования свободной сульфокислокислоты, который быстрее проведёт дегидратацию.


P.S. Спасибо. поправили. я в начале предполагал, что речь идёт о трифторуксусном ангидриде.

[nikkochem]

Уважаемый nikkochem может я чего-то не понимаю откуда появляется спирт

Так на ссылке топикаффтора вторичный кетоспирт

[suprachemister]

Py, DMAP