Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Поиск в химических базах данных (Beilstein, SciFinder и др.)
Ответить
Аватара пользователя
Forza
Сообщения: 53
Зарегистрирован: Сб фев 11, 2012 3:55 am

Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение Forza » Ср окт 10, 2012 3:53 pm

Добрый день, уважаемые коллеги. Вопрос таков: как осуществить данное превращение (во вложении)? Уточню, что оптическая чистота не важна. Поиск по реаксису дает методы, где стереоселективно вешается этил (в основном через диэтилцинк). Желательно было бы идти через магнийорганику - привычней, да и не такая она горючая :shuffle: .
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Нет ни окисления, ни восстановления... Гидрида натрия, по сути, тоже нет. Омм...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4510
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение Phobos » Ср окт 10, 2012 4:06 pm

Я вешал магний органику на нитростирен. ЕМНИП, нитростирен получали реакцией бензальдегида с нитрометаном, а гриньяр из арилбромида. ТГФ, около нуля, никаких катализаторов не надо было, выход около 70%.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

gugu

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение gugu » Ср окт 10, 2012 7:52 pm

Немного другая ситуация. Добавлял алкилгриньяры к этил 2-нитроакрилату. При -70С из-за эфирной функции. Без катализаторов реакция шла грязно (20-30% выхода). Добавка 1% трифлата одновалентной меди (по-видимому подойдет и любая другая безводная соль) и 2% трифенилфосфита (литр стоял на полке) подняли выходы до 50-60%. Медь в любом случае не повредит.

Аватара пользователя
Piston
Сообщения: 865
Зарегистрирован: Вт сен 21, 2010 11:36 am

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение Piston » Пт окт 12, 2012 5:46 pm

Встречал и литийорганику с другими нитроэтенами, но не помню точно ссылку.
gugu, если у Вас опубликован материал по алкилированию 2-нитроакрилата, не могли ли Вы скинуть ссылку или еще лучше прикрепить электронный вариант публикации. Мне было бы интересно с ней познакомится.
А вот статья по магнийорганике с 2-фурил-1-нитро-1-метоксикарбонилнитроэтеном
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
... make your choice "Saw"

gugu

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение gugu » Пт окт 12, 2012 9:32 pm

Piston писал(а):если у Вас опубликован материал по алкилированию 2-нитроакрилата
Ответил в личку.

Аватара пользователя
Forza
Сообщения: 53
Зарегистрирован: Сб фев 11, 2012 3:55 am

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение Forza » Пт окт 12, 2012 10:30 pm

Спасиб всем за участие, вроде определился как варить буду. Обещают, что идёт при -78 С просто прибавлением ТГФ р-ра нитростирола к гриньяру в ТГФе (нашёл пару ссылок). Правда там аллильные гриньяры, но думаю и с алифатикой пойдёт. Нитростирол сегодня перед уходом сварил, в понедельник надеюсь запустить этилирование.
Нет ни окисления, ни восстановления... Гидрида натрия, по сути, тоже нет. Омм...

gugu

Re: Этилирование двойной связи в фураннитростироле

Сообщение gugu » Пт окт 12, 2012 10:55 pm

Piston писал(а):материал по алкилированию 2-нитроакрилата
Прилагаю обещанные статьи и еще одну, совершенно упущенную из виду публикацию Зеебаха по диастереоселективному присоединению Гриньяров ментилнитроакрилату.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Ответить

Вернуться в «Химические базы данных»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя