+++SF+Re@xys_x5+_синтез_+prec_UPD+

[mercaptan]

Ув. коллеги!
Всех с 23-м!!!

... просьба помочь разобраться с возможностью синтеза следующих изонитрилов:

I1

Код: Выделить всё

CC(=O)C(=C)[N+]#[C-]

I2

Код: Выделить всё

C\C=C(\[N+]#[C-])C(C)=O

I3

Код: Выделить всё

CC(C)=C([N+]#[C-])C(C)=O

I4

Код: Выделить всё

O=C1CCCC=C1[N+]#[C-]

I5

Код: Выделить всё

O=C1CCC=C1[N+]#[C-]

[Гесс]

Скайфайндер.
Первое незамещенное неизвестно. Замещенных известно более 1100.
Второе незамещенное неизвестно. Замещенных более 1000.
Третье незамещенное неизвестно. Замещенных 32.
Четвертое незамещенное неизвестно. Замещенных 19. Я их посмотрел, там нет изонитрилов, там скайф извращается перебрасывая валентности, по типу пиридиноксидов.
Пятое незамещенное неизвестно. Замещенных 10. Опять же изонитрилов нет.

[mishka]

+ и - в генераторе из смайлсов в реаксисе не воспринимается, если искать для структур без +-([N]#[C]что-то типа дирадикалов рисует), то ничего не находит

[mercaptan]

Скайфайндер.
Первое незамещенное неизвестно. Замещенных известно более 1100.
Второе незамещенное неизвестно. Замещенных более 1000.
Третье незамещенное неизвестно. Замещенных 32.
Четвертое незамещенное неизвестно. Замещенных 19. Я их посмотрел, там нет изонитрилов, там скайф извращается перебрасывая валентности, по типу пиридиноксидов.
Пятое незамещенное неизвестно. Замещенных 10. Опять же изонитрилов нет.

Спасибо! Тогда пока по 3-ему залейте сёрч.

[mercaptan]

+ и - в генераторе из смайлсов в реаксисе не воспринимается, если искать для структур без +-([N]#[C]что-то типа дирадикалов рисует), то ничего не находит

Перевел в рдф-файлы... может так реаксису будет понятнее

[mishka]

есть ссылки на pubchem только

Код: Выделить всё

1
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=57909662#x27
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=58931992#x27
2 
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=59327719#x27
3
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=59099303#x27
4  459 substances по субструктуре в pubchem
например первая
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=20579593#x27
5 пабхем 2 субструктуры
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=22948222#x27
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=59875386#x291

[mercaptan]

Спасибо.
... ... скаф по 3-ему

[Гесс]

Substance_02_24_2013_212509.pdf

[mercaptan]

пурга какая-то ...

[Гесс]

там нет изонитрилов, там скайф извращается перебрасывая валентности, по типу пиридиноксидов.

[mercaptan]

там нет изонитрилов, там скайф извращается перебрасывая валентности, по типу пиридиноксидов.

Теперь ясно, что это относится ко всем хитам! Все равно
-----------------------

Может быть все-таки по вероятным предшественникам I4/I5 что-то всплывет...

I4.1

Код: Выделить всё

[H]C(=O)C1=CCCCC1=O

I4.2

Код: Выделить всё

NC1=CCCCC1=O

I4.3

Код: Выделить всё

[H]C(=O)NC1=CCCCC1=O

I5.1

Код: Выделить всё

[H]C(=O)C1=CCCC1=O

I5.2

Код: Выделить всё

NC1=CCCC1=O

I5.3

Код: Выделить всё

[H]C(=O)NC1=CCCC1=O

[mishka]

здесь реакции как исходное с указанными веществами (двумя)
кроме
I4.2 и I5.2 такая структура только в пабхем есть
I4.3 и I5.3 только субструктуры

[Гесс]

4-1 Точного нет, производных больше 800
4.2 Точное - 2 структуры. 4 ссылки на амин с двойной связью, 1 на имин.

Reference_02_24_2013_225408.pdf

4.3 Точных нет, производных 172, если забить второе положение у двойной связи циклогексена водородом 99 производных. если добавить еще 2 водорода в пара положение к кетону - 22 ссылки (попытка исключить ароматические перекидывания), но они все кроме одной структуры - производные ортоаминофенола или ортоаминонафтола. (я незнаю как можно в скайфе избавиться от перекидывания связей по его усмотрению.)
Одна структура - навороченный стероид, вот ссылки

Reference_02_24_2013_230339.pdf

5.1 "Точных" структур 6, из них "ваша" - 1 с 1 ссылкой. (есть 6 ссылок на кетен, опять перебрасывание связей)

Reference_02_24_2013_230621.pdf

5.2 1структура (протонированная), с 1 ссылкой

Reference_02_24_2013_230945.pdf

5.3 Точного нет. 1 производное, оно сильнозамещенный азулен и вряд ли вам понадобится. Кетон в енольной форме.

Reference_02_24_2013_231303.pdf

[mercaptan]

енамины I4.2/I5.2 , вероятно, можно сделать из предшествующих известных 1,2-диоксопредшественников...
... к тому же циклопентадион-1,2 уже делали разок

[mercaptan]

... по-видимому, в качестве исходных для синтеза изонитрилов следует рассмотреть еще серию галопроизводных... но ...
лучше чуть позже