Большие IR intensities при расчёте гессиана в модели РСМ

[АлександрI]

Уважаемые коллеги, работаю в Гамессе.
Оптимизировал геометрические параметры молекулы триоксифлуорона в газе, установил отсутствие отрицательных частот расчётом гессиана. Затем оптимизировал молекулу в РСМ, расчёт завершился нормально, по дефолту. Рассчитываю гессиан - тут сюрприз, не скажу, что неприятный, так как шесть первых частот - нули с нулевой интенсивностью. Но вот оказия: интенсивности последующих частот получились настолько большие, что даже не отражаются в формате аутпута. С чего бы это (в аттаче в качестве примера первый блок выдачи аутпута)?

[Гесс]

Уважаемые коллеги, работаю в Гамессе.
Оптимизировал геометрические параметры молекулы триоксифлуорона в газе, установил отсутствие отрицательных частот расчётом гессиана. Затем оптимизировал молекулу в РСМ, расчёт завершился нормально, по дефолту. Рассчитываю гессиан - тут сюрприз, не скажу, что неприятный, так как шесть первых частот - нули с нулевой интенсивностью. Но вот оказия: интенсивности последующих частот получились настолько большие, что даже не отражаются в формате аутпута. С чего бы это (в аттаче в качестве примера первый блок выдачи аутпута)?

Я не работаю в Гамессе, но 6 нулевых частот я где то уже видел. ЕМНИП это были сдвиг и вращение, возможно причина и не в этом, если это ваш первый PCM в этой программе можно попробовать посчитать с теми же настройками какой нмбудь метан чтоб проверить вываливает ли Гамесс в PCM эти частоты.
Сначала написал потом открыл инпут. По поводу первых частот я угадал - MODES 1 TO 6 ARE TAKEN AS ROTATIONS AND TRANSLATIONS.
В отношении "больших величин" - это не частоты (которые в обратных сантиметрах), а IR intensities (скорее всего в KM/Mole, причем не ROA и VCD а только инфракрасные). Есть теоретическая статья о ИК интенсивностях в ПСМ, прилагаю,

irlf.pdf

а вообще - можно попробовать пересчитать скажем в гауссиане, посмотреть что за интенсивности он выдаст.

[АлександрI]

Спасибо, Гесс, за статью, щас буду читать.
Вчера поздно вечером я не совсем правильно озаглавил пост, поэтому сегодня утречком быстренько переименовал тему, извините