VTur писал(а):Да мне совершенно наплевать, сколько народу мне оппонирует.
А зря
VTur писал(а): Так же и то, что Вы путаете дисперсию координаты с амплитудой колебаний,
Я не путаю. Я утверждаю: в классической механике это
эквивалентно (даже демонстрировал это выкладками, причем там вроде есть ошибка с коэффициентом пропорциональности
). А вот в квантовой и в статистической механика определение через максимальное смещение не работает, а вот его эквивалент напротив: не фейлит. И именно поэтому вне классмеха амплитуды = дисперсии.
VTur писал(а):да еще считаете, что она зависит от температуры
Да срать Природа и Наука хотели на моё и Ваше мнения. Я Вам привожу те определения, которые используются в научном дискурсе, и обосновываю почему это так. А там дисперсия есть амплитуда и от температуры она ещё как зависит. Лично мне абсолютно пофиг, как бы эти величины возможно назвали (происходи формирование определений сейчас, я может и встал бы на Вашу сторону, будь мне не пофиг, но это в научной литературе по соответствующей тематике уже с 60х годов это опредение точно сидит).
VTur писал(а):По молекулярным колебаниям написаны десятки монографий.
Ага. Есть такая область -- физхимия. Найдите учебник на русском (или другом) языке по физхимии, где есть рассмотрение теории Маркуса. Это часть физхимии, но специфическая: не везде это нужно и не везде это в тему. В книгах по электрохимии (типа Дамаскин-Петрий-Цирлина) или кинетике -- please welcome. Но в книгах, посвященных другому (например общей физхимии = галопом по Европам, или термодинамике) на эту теорию (Нобелевскую) место не будут тратить. Аналогично, те монографии, о которых Вы говорите, посвящены колебательной спектроскопии, а там главное поставить полосу на место, а амплитуды колебаний -- тупо оффтоп. Возьмите книги, где про структурный анализ есть речь, и всё найдете.
курс на источник возмущения возьмёшь, чтобы планету свою обнаружить ©
Вы же не станете искать разделы по кольцам, полям и группам в учебнике по матану? (хотя и то и то математика).
VTur писал(а):Найдите хоть в одной из текст про зависимость амплитуды колебаний от температуры.
Сивина Вы до сих пор игнорите уже 3е сообщение... Ну и 5й том ЛЛ... А статьи, приведенные мной выше Вы вообще как-то за научные работы не считаете (хотя обе в журналах покруче и поприличнее того, где
все Ваши работы)...
VTur писал(а):
Поэтому используют статистические величины для характеристики смещений ядер
Не бросайтесь словами впустую. Как именно Вы определяете что есть "статические" величины, а что "динамические"?
VTur писал(а):положение максимума плотности вероятности (моду).
VTur писал(а): при повышении температуры
а) мода сдвигается к стенкам потенциальной ямы (к поворотным точкам),
Максимумы плотности - да, но наблюдаемые (по определению) -- это средние, а у гармонического осциллятора среднее положение для любого уровня энергии и для любой температуры одинаково...
А вот среднеквадратичное отклонение -- да, меняется, и поэтому, в т.ч., оно и зовется амплитудой.
VTur писал(а):расстояние между равновесными положениями ядер (re) увеличивается.
Тут есть большая ашыбка... Между равновнсными положениями (в re геометрии) расстояния не меняются: это
по определению точка минимума на ППЭ (Вы именно эту геометрию получаете оптимизацией в квантовой химии, как же она зависит от температуры). А вот температурно-усредненные геометрии (rg, ra, rα и rh1) -- меняются (какая неожиданность). Или, например, для выбранного колебательного уровня (r0, rn) эти геометрии тоже различны. Но re в экспериментах, в отличие от остальных типов структур, не видно (но найти можно, например, скомбинировав результаты нескольких экспериментов в одной модели). А за Ваше же утверждение в среде структурщиков больно бьют канделябрами...
но, к сожалению, Вы это ляпнули на форуме, а не на семинаре или конференции... я б глянул как Вас за эту фразу линчуют, а может и сам бы поучаствовал.
VTur писал(а):
Тогда усредняют плотность вероятности по ансамблю. Весовым множителем служит фактор Больцмана, он зависит от температуры. Теперь средняя по ансамблю плотность вероятности тоже становится зависимой от температуры
Ну вот совершенно не из-за этого так делают.
Просто в эксперименте (в электронографии или РСА) наблюдают именно этот (NVT) ансамбль (хотя есть эксперименты по неравновесным ансамблям, но там так и не делают). Соответственно, это тупо нужно чтобы построить наилучшую теор.модель эксперимента. А не из-за каких-то надуманных проблем внутри самой теории.
VTur писал(а):Экспериментальные плотности вероятности разных колебательных состояний неизвестны.
Из вращательной спектроскопии или электронографии можно и извлечь (в первом случае напрямую, во втором требуется существенная и жуткая модификация эксперимента -- убрать равновесное распределение, но такие эксперименты делали раньше, и по-видимому будут дальше делать).
VTur писал(а):Поступают следующим образом.
Для меня удивительно, но Вы написали что-то похожее на правду :congratulaions: Но это далекоооо не единственный способ вычисления... Вспомнить хотя бы про MD и MC...
VTur писал(а):
"Mean Amplitudes of Vibration of the Halogen Molecules"
Это средние по ансамблю смещения - я о них написал выше целый параграф.
Ну а раньше Вы их в амплитуды рассеяния записали...
VTur писал(а):Вы путаете амплитуды рассеяния (scattering amplitudes) с амплитудой колебаний. Это совершенно разные вещи из разных теорий.
В чём же правда, Брат? Но реально это слово "mean" в литературе уже весьма давно все опускают: реального смысла, кроме обозначения отличия от Вашего
Грааля определения из Физ.Энциклопедии (т.е. макс.отклонения) там нет...