Энергия Гиббса в Гауссиане

[ZickDRD]

Здравствуйте.
Во-первых, я знаю, эта тема уже поднималась (например здесь viewtopic.php?f=71&t=29246). Но я до конца не понял =(
Задача - посчитать энергию Гиббса фуллерена. Один мой предшественник это уже делал:

https://pp.vk.me/c629206/v629206763/3f4 ... 5feP5c.jpg

С подготовкой файла для импорта в Гауссиан я разобрался. Возник вопрос, что мне искать в выходном логе. Из того, что я нашел на форумах я ищу или
"Sum of electronic and thermal Free Energies - энергия Гиббса в Хартри" или "SCF"

И вот, пытаюсь сделать расчет по мануалу на ютубе для воды. Все получается как на видео, значение Sum of electronic and thermal Free Energies около -75 Хартри.
Здорово, лезу в интернет, там "Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, ): -237,24 кДж/моль"
При переводе моих 75 Хартри получается под 200 000 Кдж /моль.

Собственно вопрос, почему такая разница, и глобально - как все же посчитать свободную энергию Гиббса.

Спасибо!

[Гесс]

Изомеры фуллерена напоминают viewtopic.php?f=71&t=112121

Там же мной приводился аутпут орки, потому как в нем развернутее чем в гауссиане обьяснено какие энергии присутствуют в расчете.
Полные энергии это ни о чем. Надо сравнивать с исходником. Скажем с атомом С в триплетном состоянии, 60 раз.

Ну и разумеется http://www.gaussian.com/g_whitepap/thermo.htm, где приведен подробный пример.

[EvgeniX]

Разберитесь, в чём отличие абсолютной энергии Гиббса, от свободной энергии реакции, а конкретнее свободной энергии образования хим.соединения.

[Vit Nhoc]

Разберитесь, в чём отличие абсолютной энергии Гиббса, от свободной энергии реакции, а конкретнее свободной энергии образования хим.соединения.

А можете мне тоже помочь с этим вопросом? Или вы имеете в виду отличие полной энергии (Гиббса) от энергии (Гиббса) реакции?

Sum of electronic and thermal Free Energies - это и есть полная энергия Гиббса всей системы? Чтобы посчитать энергию Гиббса реакции, надо взаимно вычесть эти полные энергии?
И ещё вопрос - насколько точной получается энергия Гиббса средней органической молекулы на wB97XD/6-31G(D,P), и соответственно насколько точной получается константа равновесия реакции?

[EvgeniX]

А можете мне тоже помочь с этим вопросом? Или вы имеете в виду отличие полной энергии (Гиббса) от энергии (Гиббса) реакции?

Энергия образования, например, энтальпия образования - конкретный физико-химический термин

"энталипия образования одного моль вещества _из простых веществ_, его составляющих, находящихся в устойчивых стандартных состояниях."

Такое чаще полуэмирикой считают (AM1, PM3 и д.р., полуэмпирика как раз на теплотах образования параметризована), т.к. простые вещества в стандартных состояниях обычными методами очень трудно посчитать, чаще всего их считают косвенно, комбинируя различные реакции, в которых эти самые простые вещества исчезают.

Например, как посчитать простое вещество для углерод-содержащих молекул - графит?

Sum of electronic and thermal Free Energies - это и есть полная энергия Гиббса всей системы?

Энергия Гиббса сильно зависит от температуры.
Sum of electronic and thermal Free Energies - это для стандартных условий и той температуры, для которой проводили расчёт термохимических вкладов (обычно T = 298.15K)

Gtotal,T = Etotal + Gcorr,T,
где Gcorr,T - термохимическая поправка, учитывающая температуру, в неё уже входит энергия нулевых колебаний (ZPVE)

Чтобы посчитать энергию Гиббса реакции, надо взаимно вычесть эти полные энергии?

Да, с учётом стехиометрических коэффициентов реакции.

И ещё вопрос - насколько точной получается энергия Гиббса средней органической молекулы на wB97XD/6-31G(D,P), и соответственно насколько точной получается константа равновесия реакции?

Трудно сказать. Если считать в газовой фазе - точнее. В жидкой ошибка учёта сольватации играет большую роль.

Если считать абсолютные значения констант, а не сравнивать их в каком-либо ряду, вполне можно ошибиться на несколько порядков. Всё зависит от выбора расчётных приближений (квантово-химического метода; насколько термохимические вклады точно считаются, а считаются они на основе частот коллебаний - гессиана - это уже вторые производные энергии по координатам ядер; метода учёта сольватации - тут много разных параметров).

[VTur]

В энергию Гиббса дает вклад энтропия. Поэтому, если есть движения большой амплитуды - низкочастотные крутильные колебания, внутренние вращения, псевдовращения и т. д., то их нужно учитывать в явном виде, иначе получите число между плохим и ужасным.
Для жидкой фазы структурированных молекул не существует термодинамической модели расчета свойств, все, что зашито в программы, - корреляции "структура-свойство" или чисто эмпирические формулы с подгонкой.
Энергию Гиббса образования из простых веществ можно рассчитать через разности полных энергий Гиббса молекулы и простых веществ - как энергию Гиббса любой реакции. Но где Вы возьмете полную энергию Гиббса углерода?, как простое вещество - это твердый графит.

[ Post made via Android ]