Как учесть наличие мнимой частоты в ПС при расчете термохимии?

[Reginmaister]

Добрый день, уважаемые форумчане!

Получил из квантовой химии структуры и термохимические параметры (H, S, G при 298 К) двух конформеров безметалльной органической молекулы, а также разделяющего их ПС.
При стремящейся к нулю разнице в электронных энергиях между минимумами и ПС, различие в энергиях Гиббса довольно большое (порядка 7 кДж/моль). Такое различие должно быть вызвано тем, что при расчетах не учитывается мнимая частота в ПС.
Поэтому и возник вопрос, сформулированный в заголовке темы.

Чтобы уравнять в правах минимумы и ПС по числу частот, я скорректировал энтальпии, энтропии, и, т.о., энергии Гиббса минимумов, сосчитав и вычтя вклад самой низкой частоты (порядка 10 см^-1), после чего энергия Гиббса ПС оказалась меньше, чем у минимумов.

Пожалуйста, подскажите, как правильно работать в таких ситуациях? К сожалению, с ходу не смог выгуглить такие методики.

[kbob]

Мнимую частоту учитывать не нужно.
По теории переходного состояния в показателе экспоненты нужно учитывать изменения энтальпии (с учетом ZPVE) между начальным и переходным состоянием = энергию активации.
А в предэкспоненциальном множителе статсуммы на основании энтропии и стерического фактора.
http://www.chem.msu.su/rus/teaching/vorob'ev/3.html (3.3)