Самосогласование HF Гауссиан

[annac]

Добрый день.
Провожу расчет двухатомной молекулы в Гауссиане, при расстояниях более 2.85 ангстрем не согласуется Хартри Фок, а при написании SCF=QC пишет, что слишком большой градиент для этого метода (Gradient too large for Newton-Raphson -- use scaled steepest descent instead.). Подскажите возможные решения проблемы.

[amge]

Гауссиан после этого вылетает? Если нет, то попробуйте подождать: в сети масса примеров, когда после неоднократных таких предупреждений все кончается благополучно.

[Droog_Andrey]

Добавьте диффузных функций. Ну и при той же мультиплетности состояние может стать возбуждённым при сильном возрастании межъядерного расстояния.

[Гесс]

И если это заметно длиннее "традиционной" связи то там может просто начинаться мультиреференс от которого все умирает. N2 тому хорошо обкатанный грановским пример. Тут уже хоть кьюси, хоть некьюси, пофиг.

[Vinianel]

N2 тому хорошо обкатанный грановским пример

А можно ссылочку, где об этом почитать подробнее? "N2 Granovsky multireference" не гуглится.

[Гесс]

где то около 24 и далее страниц тут http://www.msg.ameslab.gov/tutorials/mcscf1.pdf и по мелочи чтото есть во второй лекции (заменить 1 на 2 в имени файла)

Upd from 2022: new links https://www.msg.chem.iastate.edu/tutorials/mcscf1.pdf https://www.msg.chem.iastate.edu/tutorials/mcscf2.pdf

[Гесс]

диссоциация азота похоже становится "морской свинкой" http://aip.scitation.org/doi/full/10.1063/1.4944087

[Droog_Andrey]

Ещё интереснее диссоциация квадратного синглетного C₄²⁺ на два квадруплетных C₂⁺.

[Гесс]

Ещё интереснее диссоциация квадратного синглетного C₄²⁺ на два квадруплетных C₂⁺.

Нууу... оно может и интереснее, но частица больно иллюзорная. А азота - хоть залейся, какой-то умный эксперимент сделать можно.

[madschumacher]

Ещё интереснее диссоциация квадратного синглетного C₄²⁺ на два квадруплетных C₂⁺.

А чем квадруплет то интересен?

[Droog_Andrey]

Сам квадруплет - ничем, это просто основное состояние для катиона C₂⁺. Интересна диссоциация

[madschumacher]

Интересна диссоциация

Ну с многоатомными частицами всегда не очень хорошо изучать диссоциацию, хотя бы из-за того, что ППЭ сразу становится многомерной (даже из квадрата C₄, при условии, что выбраны и зафиксированы связи C--C в двух "осколках", и мы не учитываем координату "линеаризации", есть координаты "растяжения", поворота связей C--C друг относительно друга по оси проходящей через центр). Короче, там нельзя уже так посмотреть на кривульку и что-то сказать... Многомерные (т.е. имеющие > 2-х координат) = зло!

[Droog_Andrey]

Но путь через минимальный барьер всё равно один. Кстати, эта диссоциация эндотермична, чего DFT в упор не видит

[madschumacher]

чего DFT в упор не видит

Ой, где в DFT начинаются игры со спиновыми состояниями, там начинается Мория неизведанных открытий и НЁХ...