Подайте идею механизма химической реакции

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 320
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Vit Nhoc » Ср авг 23, 2017 4:18 pm

Мы пытаемся изучить механизм сшивания (поликонденсации, вулканизации) силикона этилсиликатом:
pic1.JPG
Эта реакция катализируется октаатом олова:
pic2.JPG
Октаат олова вызывает также полимеризацию самого этилсиликата, что вроде является для нас нежелательным процессом.

Мне нужно понять механизм, как октаат олова работает в качестве катализатора. Известно (вроде), что катализ происходит в кислой или нейтральной среде, но не щелочной. Поэтому я предполагаю, что в каталитической реакции участвует этот катион:
pic3.JPG
Я предположил, что этот катион взаимодействует с этилсиликатом, образуя следующий катион (это первая стадия каталитического процесса):
pic4.JPG
Как может протекать реакция дальше? Подайте идеи, какой запустить расчёт.
В одной статье описан механизм похожей реакции:
pic5.JPG
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Cherep
Сообщения: 22355
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Cherep » Ср авг 23, 2017 6:01 pm

Как может протекать реакция дальше?
Связь кремний-углерод разрушается.... на кремнии возникает "плюс".

Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 320
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Vit Nhoc » Ср авг 23, 2017 6:16 pm

Тут нет связей кремний-углерод.

Cherep
Сообщения: 22355
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Cherep » Ср авг 23, 2017 6:34 pm

тьфу, описка. кремний-кислород
раземеется, имеется ввиду один из атомов кислорода, связаный с оловом

Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 320
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Vit Nhoc » Ср авг 23, 2017 7:48 pm

Предположим, отлетит анион C2H5O. А как дальше присоединится второй мономер силикона или этилсиликата?

kbob
Сообщения: 448
Зарегистрирован: Сб окт 17, 2009 9:48 am

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение kbob » Чт авг 24, 2017 10:03 am

Вы формулу октоата олова неправильно написали

https://en.wikipedia.org/wiki/Tin(II)_2-ethylhexanoate
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.

Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 320
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Vit Nhoc » Чт авг 24, 2017 10:31 am

kbob писал(а):
Чт авг 24, 2017 10:03 am
Вы формулу октоата олова неправильно написали

https://en.wikipedia.org/wiki/Tin(II)_2-ethylhexanoate
Тут по ссылке вообще какая-то странная структура - две молекулы C8H15O2 и атом олова на расстоянии 11 ангстрем от ближайшей из них.

Tatyana111
Сообщения: 13
Зарегистрирован: Вс янв 17, 2016 3:25 am

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Tatyana111 » Чт авг 24, 2017 11:40 am

.
Вот в этом обзоре обсуждаются механизмы таких реакций с разными катализаторами.

Wang, D., Klein, J., Mejía, E. (2017) "Catalytic Systems for the Cross-Linking of Organosilicon Polymers".
Chemistry - An Asian Journal, 12(11), pp. 1180-1197.


С оловом - стр. 13, схема 20.
.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
uchebnik fiziki
Сообщения: 4096
Зарегистрирован: Пн авг 20, 2012 9:04 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение uchebnik fiziki » Вс авг 27, 2017 3:55 pm

Vit Nhoc писал(а):
Чт авг 24, 2017 10:31 am
Тут по ссылке вообще какая-то странная структура - две молекулы C8H15O2 и атом олова на расстоянии 11 ангстрем от ближайшей из них.
С чего вы взяли, что это структура? Это картинка, автоматически сгенерированная из SMILES. Хотите структуру -- идите в CCDC.
Свобода, равенство, братство.

Или смерть.

Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 320
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Vit Nhoc » Вс авг 27, 2017 7:59 pm

Прошу прощения, как мне всё-таки узнать как выглядит правильная структура? Я набрал в CCDC "Tin(II) 2-ethylhexanoate" и "stannous octoate", ничего не нашлось.

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 9686
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Подайте идею механизма химической реакции

Сообщение Гесс » Вс авг 27, 2017 10:00 pm

Sn(Oct)2_2001.pdf
Sn(Oct)2.pdf
Неплохо согласуется с геометрий ацетата олова из кристалла
1528891.cif
Примите во внимание на картинках райнера что
In the calculations,the Sn(Oct)2 structure was somewhat modified to cut computational costs. The 2-ethylhexanoate ligands were replaced by acetoxy groups (Oct′); i.e., the structural elements that are nonessential for the mechanistic understanding of the reaction were removed.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя