Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 602
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение AlexKsen » Сб окт 28, 2017 9:53 am

Добрый день, уважаемые форумчане. У соединений класса BODIPY, в ЭСП есть полоса, имеющая колебательную природу. Однако при TDDF анализе, во многих статьях, этой полосы не видно. С чем это связано?
Немного поискав, колебательные полосы можно обнаружить если использовать например, приближения Herzberg–Teller-Franck–Condon.
А с чем связано различие в ширине экспериментальных спектров и TDDFT.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

alxyppv
Сообщения: 560
Зарегистрирован: Сб апр 07, 2007 11:23 am

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение alxyppv » Сб окт 28, 2017 10:52 am

TDDFT рассчитывает только чисто электронные переходы, расчет колебательной структуры спектра - это отдельная задача. Ее тоже можно решать при помощи TDDFT, но это достаточно муторно. По сути, надо искажать геометрю молекулы в направлении всех колебательных мод и повоторять расчет TDDFT. Это даст Вам необходимые призводные, коорые далее используются в разных формулах расчета интенсивностей вибронных переходов. В Орке вроде бы процесс расчета автоматизирован.
А.П.

Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 602
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение AlexKsen » Сб окт 28, 2017 11:00 am

Спасибо. Также интересно, с чем связано различие в ширине экспериментальных спектров и TDDFT.

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13055
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение Гесс » Сб окт 28, 2017 11:13 am

Полуширина пика (ширина на половине высоты) - это подгонометрический параметр не постоянный также и в эксперименте. Зависящий не [только] от свойств вещества но [и] от условий сьемки.

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2669
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение Droog_Andrey » Пн окт 30, 2017 12:50 am

И в первую очередь от температуры.
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
madschumacher
Сообщения: 883
Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение madschumacher » Пн окт 30, 2017 5:11 pm

И без температуры ширина существенно не нулевая. А при изменении температуры обычно и форма и положение ползет.
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2669
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение Droog_Andrey » Пн окт 30, 2017 5:30 pm

Если бы так было, то молекулярные сера, хлор, селен и бром не обесцвечивались бы при замораживании :)

Речь, напомню, об электронных переходах.
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
madschumacher
Сообщения: 883
Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm

Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы

Сообщение madschumacher » Пн окт 30, 2017 11:07 pm

Droog_Andrey писал(а):
Пн окт 30, 2017 5:30 pm
Если бы так было, то молекулярные сера, хлор, селен и бром не обесцвечивались бы при замораживании :)

Речь, напомню, об электронных переходах.
Главное на мой же нудеж и привели примеры. Я же не спорил с Вами, а нудил для ТС. :lol:

Но вообще тема порадовала: мы не учитывали колебания в расчёте, почему же у нас не воспроизводится колебательная структура полосы?
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 11 гостей