Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Добрый день, уважаемые форумчане. У соединений класса BODIPY, в ЭСП есть полоса, имеющая колебательную природу. Однако при TDDF анализе, во многих статьях, этой полосы не видно. С чем это связано?
Немного поискав, колебательные полосы можно обнаружить если использовать например, приближения Herzberg–Teller-Franck–Condon.
А с чем связано различие в ширине экспериментальных спектров и TDDFT.
Немного поискав, колебательные полосы можно обнаружить если использовать например, приближения Herzberg–Teller-Franck–Condon.
А с чем связано различие в ширине экспериментальных спектров и TDDFT.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
TDDFT рассчитывает только чисто электронные переходы, расчет колебательной структуры спектра - это отдельная задача. Ее тоже можно решать при помощи TDDFT, но это достаточно муторно. По сути, надо искажать геометрю молекулы в направлении всех колебательных мод и повоторять расчет TDDFT. Это даст Вам необходимые призводные, коорые далее используются в разных формулах расчета интенсивностей вибронных переходов. В Орке вроде бы процесс расчета автоматизирован.
А.П.
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Спасибо. Также интересно, с чем связано различие в ширине экспериментальных спектров и TDDFT.
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Полуширина пика (ширина на половине высоты) - это подгонометрический параметр не постоянный также и в эксперименте. Зависящий не [только] от свойств вещества но [и] от условий сьемки.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2669
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
И в первую очередь от температуры.
2^74207281-1 is prime!
- madschumacher
- Сообщения: 883
- Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
И без температуры ширина существенно не нулевая. А при изменении температуры обычно и форма и положение ползет.
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2669
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Если бы так было, то молекулярные сера, хлор, селен и бром не обесцвечивались бы при замораживании
Речь, напомню, об электронных переходах.
Речь, напомню, об электронных переходах.
2^74207281-1 is prime!
- madschumacher
- Сообщения: 883
- Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm
Re: Почему в TDDFT спектрах нет полос колебательной природы
Главное на мой же нудеж и привели примеры. Я же не спорил с Вами, а нудил для ТС.Droog_Andrey писал(а): ↑Пн окт 30, 2017 5:30 pmЕсли бы так было, то молекулярные сера, хлор, селен и бром не обесцвечивались бы при замораживании
Речь, напомню, об электронных переходах.
Но вообще тема порадовала: мы не учитывали колебания в расчёте, почему же у нас не воспроизводится колебательная структура полосы?
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 11 гостей