TD DFT для возбужденного состояния

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 602
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

TD DFT для возбужденного состояния

Сообщение AlexKsen » Пт ноя 03, 2017 8:07 am

Доброе утро.
Был проведен tddft анализ молекулы, найдено необходимое возбужденное состояние. Затем молекула в возбуждённом состоянии была оптимизирована и для неё был проведен tddft анализ. Можно ли полученный спектр, считать спектром флуоресценции?

Аватара пользователя
madschumacher
Сообщения: 883
Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm

Re: TD DFT для возбужденного состояния

Сообщение madschumacher » Пт ноя 03, 2017 8:18 am

Смотря как. У Вас получились оценки для полосы перехода. Часто людям этого достаточно.
Но, если Вы хотите восстановить структуру полосы, тогда -- нет.
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!

Аватара пользователя
Shorku
Сообщения: 1075
Зарегистрирован: Вт дек 13, 2011 2:17 pm

Re: TD DFT для возбужденного состояния

Сообщение Shorku » Пт ноя 03, 2017 10:25 am

Таки обратите внимание, что получили Вы таким образом не спектр флуоресценции, а всего только одну полосу из этого спектра - отвечающую оптимизированному состоянию.
Make quantum chemistry, not war

lmihael
Сообщения: 226
Зарегистрирован: Вт ноя 21, 2006 3:33 pm

Re: TD DFT для возбужденного состояния

Сообщение lmihael » Вс ноя 12, 2017 1:28 pm

AlexKsen писал(а):
Пт ноя 03, 2017 8:07 am
Можно ли полученный спектр, считать спектром флуоресценции?
Извечный вопрос. Как интерпретировать результат расчета.

Если есть релаксационные процессы, то они будут влиять и на энергию и на силу осциллятора. Вы же рассчитаете полосу для конкретной частицы, а флуоресценция испускается в течении какого-то времени (время жизни возбужденного состояния). За это время релаксация успеет пройти в какой-то степени (в какой?).

В общем случае если реальный квантовый выход флуоресценции равен 1 а время жизни возбужденного состояния бесконечность или если нет процессов релаксации структуры и растворителя. То теоретически НАВЕРНОЕ возможно получить что-то похожее на спектр флуоресценции :).

Лучше посчитать похожую систему, для которой есть известный спектр и сравнить.
Помню я как-то оптимизировал геометрию s1 состояния в tddft и у меня энергия перехода очень сильно падала (до 1000 нм), при этом максимум флуоресценции был в области 400 нм.

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 18 гостей