Доброе утро.
Был проведен tddft анализ молекулы, найдено необходимое возбужденное состояние. Затем молекула в возбуждённом состоянии была оптимизирована и для неё был проведен tddft анализ. Можно ли полученный спектр, считать спектром флуоресценции?
TD DFT для возбужденного состояния
- madschumacher
- Сообщения: 883
- Зарегистрирован: Ср авг 05, 2015 4:30 pm
Re: TD DFT для возбужденного состояния
Смотря как. У Вас получились оценки для полосы перехода. Часто людям этого достаточно.
Но, если Вы хотите восстановить структуру полосы, тогда -- нет.
Но, если Вы хотите восстановить структуру полосы, тогда -- нет.
И да узрел Охламон, что сие есть круть несусветная!
Re: TD DFT для возбужденного состояния
Таки обратите внимание, что получили Вы таким образом не спектр флуоресценции, а всего только одну полосу из этого спектра - отвечающую оптимизированному состоянию.
Make quantum chemistry, not war
Re: TD DFT для возбужденного состояния
Извечный вопрос. Как интерпретировать результат расчета.
Если есть релаксационные процессы, то они будут влиять и на энергию и на силу осциллятора. Вы же рассчитаете полосу для конкретной частицы, а флуоресценция испускается в течении какого-то времени (время жизни возбужденного состояния). За это время релаксация успеет пройти в какой-то степени (в какой?).
В общем случае если реальный квантовый выход флуоресценции равен 1 а время жизни возбужденного состояния бесконечность или если нет процессов релаксации структуры и растворителя. То теоретически НАВЕРНОЕ возможно получить что-то похожее на спектр флуоресценции .
Лучше посчитать похожую систему, для которой есть известный спектр и сравнить.
Помню я как-то оптимизировал геометрию s1 состояния в tddft и у меня энергия перехода очень сильно падала (до 1000 нм), при этом максимум флуоресценции был в области 400 нм.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 18 гостей