Философская суть DFT

вопросы строения молекул и квантовой химии
Аватара пользователя
Vit Nhoc
Сообщения: 1135
Зарегистрирован: Сб июн 06, 2015 12:28 pm

Re: Философская суть DFT

Сообщение Vit Nhoc » Вс окт 28, 2018 2:35 pm

У B3LYP кроме общей удачности сильный козырь что его уже перелапали все кому ни лень и уже известно что у него нет каких то областей где его ошибка резко возрастает на порядки.
Вскрытие показало что B3LYP c D3 или NL лучше всех прочих проверенных функционалов включая даблгибриды, минесоту, омега и BOP функционалы с и без дисперсионных поправок. Учитывая процент случаев когда B3LYP работает правильно хотя и не обязан - этому функционалу уготована долгая жизнь.
Это интересная информация. Не могли бы вы накидать ссылок? Я хочу написать об этом в своём блоге.
Я полагаю, всё-таки стоит от B3LYP перейти к B3LYP-D3?
И всё-таки сказанное справедливо для органики, а для неорганики лучше например PBE?

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13055
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Философская суть DFT

Сообщение Гесс » Вс окт 28, 2018 6:01 pm

Vit Nhoc писал(а):
Вс окт 28, 2018 2:35 pm
Это интересная информация. Не могли бы вы накидать ссылок? Я хочу написать об этом в своём блоге.
Я полагаю, всё-таки стоит от B3LYP перейти к B3LYP-D3?
И всё-таки сказанное справедливо для органики, а для неорганики лучше например PBE?
Ссылку на это утверждение https://www.chemport.ru/forum/viewtopic ... 74#p955008 отправлю в ЛС.
Дисперсионная поправка важна всегда когда есть дисперсионное взаимодействие. То есть она грубо говоря тем важнее чем больше у вас система, чем больше в ней пайпайстекинга, чем более она супрамолекулярна, то есть всякие димеры. Для мономолекулярных систем она например ярко проявляется в hexakis(3,5-di-t-butylphenyl)ethane (https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC5365070/ (сам статью не читал но я молекулу знаю)).
PBE и для органики весьма неплох. B3LYP не используется в неорганике во многом потому что неорганика это обычно периодика (молекулярной неорганики сравнительно мало), а гибридные функционалы в периодике появились очень недавно и еще неоправданно дороги по сравнению с чистым ГГА.

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2669
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Философская суть DFT

Сообщение Droog_Andrey » Ср ноя 07, 2018 4:37 pm

Гесс писал(а):
Пт окт 26, 2018 10:32 pm
У B3LYP кроме общей удачности сильный козырь что его уже перелапали все кому ни лень и уже известно что у него нет каких то областей где его ошибка резко возрастает на порядки.
Сульфоновые кислоты например.
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13055
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Философская суть DFT

Сообщение Гесс » Ср ноя 07, 2018 4:39 pm

Droog_Andrey писал(а):
Ср ноя 07, 2018 4:37 pm
Гесс писал(а):
Пт окт 26, 2018 10:32 pm
У B3LYP кроме общей удачности сильный козырь что его уже перелапали все кому ни лень и уже известно что у него нет каких то областей где его ошибка резко возрастает на порядки.
Сульфоновые кислоты например.
А шо с ними?

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2669
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Философская суть DFT

Сообщение Droog_Andrey » Ср ноя 07, 2018 4:40 pm

Связи S=O фигово описываются. Можно на банальном SO3 проверить.
2^74207281-1 is prime!

mizuchi
Сообщения: 95
Зарегистрирован: Ср фев 23, 2011 5:10 pm

Re: Философская суть DFT

Сообщение mizuchi » Чт ноя 08, 2018 2:25 am

Droog_Andrey писал(а):
Ср ноя 07, 2018 4:40 pm
Связи S=O фигово описываются. Можно на банальном SO3 проверить.
SO3: 142 pm (exp), 142.7 pm (B3LYP).

kbob
Сообщения: 1706
Зарегистрирован: Сб окт 17, 2009 9:48 am

Re: Философская суть DFT

Сообщение kbob » Чт ноя 08, 2018 3:20 pm

alien308 писал(а):
Пн окт 22, 2018 7:13 pm
Думаю нет. В двухчастичном приближении получается при совпадении координат и разных спинов двух электронов в волновой функции капс, в трёхчастичном приближении при совмещении трёх электронов логарифм, похоже что в четырёхчастичном ещё страшней будет.
Учет логарифма при совмещении трёх электронов дает ошибку для He ~10-6 Ha для остальных атомов скорее всего того же порядка.
можно принебречь я думаю.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2669
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Философская суть DFT

Сообщение Droog_Andrey » Пт ноя 09, 2018 4:06 am

mizuchi писал(а):
Чт ноя 08, 2018 2:25 am
Droog_Andrey писал(а):
Ср ноя 07, 2018 4:40 pm
Связи S=O фигово описываются. Можно на банальном SO3 проверить.
SO3: 142 pm (exp), 142.7 pm (B3LYP).
Обсуждавшийся выше уровень теории B3LYP/6-31G* даёт 1.453, эксперимент 1.417. Ладно, геометрия улучшается с ростом базиса, но с теплотами хуже.
2^74207281-1 is prime!

mizuchi
Сообщения: 95
Зарегистрирован: Ср фев 23, 2011 5:10 pm

Re: Философская суть DFT

Сообщение mizuchi » Сб ноя 10, 2018 3:46 pm

Droog_Andrey писал(а):
Пт ноя 09, 2018 4:06 am
Обсуждавшийся выше уровень теории B3LYP/6-31G* даёт 1.453, эксперимент 1.417. Ладно, геометрия улучшается с ростом базиса, но с теплотами хуже.
Верю. B3LYP продолбал 50 кДж/моль, а wB97X-D3 всего 10.

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей