Уважаемые форумчане,
в экспериментах спектрофотометрическими методами изучалась полимеризация молекул и ионов в растворах триоксифлуоронов.
Было установлено, в частности, наличие процессов димеризации частиц метилфлуорона. Максимумы полос поглощения моно- и димера располагались при 520 и 580 нм соответственно. Подтверждение вида названных частиц проводилось на уровне теории TDDFT/EFP/SMD/M11.
Неожиданно оказалось, что вычисленные энергии первых длинноволновых переходов мономерной и димерной частиц не различаются. При этом оптимизация геометрических параметров димера приводит к постепенному выходу второго компонента из исходной общей плоскости почти в перпендикулярное положение.
Сразу же вспоминаются классические представления о том, что в подобных случаях "... возрастает торсионная энергия, нарушается сопряжение, уменьшается энергия невалентных взаимодействий и суммарная энергия принимает минимальное значение".
Посоветуйте, пожалуйста, как правильно выполнить расчёт в случае димера, чтобы получить согласие с экспериментом (и экспериментаторами ). Мне кажется, что предложения типа "заморозить вращение" не совсем правильное...
ьь
Димер триоксифлуорона
-
- Сообщения: 378
- Зарегистрирован: Ср мар 23, 2011 5:09 pm
Димер триоксифлуорона
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
-
- Сообщения: 191
- Зарегистрирован: Чт авг 09, 2012 9:13 pm
Re: Димер триоксифлуорона
а π-π димер не пробовали рассмотреть ?
-
- Сообщения: 378
- Зарегистрирован: Ср мар 23, 2011 5:09 pm
Re: Димер триоксифлуорона
Сразу же оговорюсь, что рисунки к данной теме создавались с помощью графического редактора Chemcraft, созданного постоянным участником Форума Vit Nhoc (сейчас у меня v.1.8(b.498)).
Да, пробовал, с этого всё начиналось. Располагали друг перед другом два трицикла и пытался оптимизировать геометрические параметры такой композиции. Однако как их не двигали относительно друг друга, уже на первом этапе сходимость не достигалась.
Вероятно, где-то есть описанная технология построения таких сэндвичевых комплексов доступными средствами, - если кто знает - прошу мне указать. Маловероятно, чтобы такие широко распространённые объекты создавались методом проб и ошибок.
Да, пробовал, с этого всё начиналось. Располагали друг перед другом два трицикла и пытался оптимизировать геометрические параметры такой композиции. Однако как их не двигали относительно друг друга, уже на первом этапе сходимость не достигалась.
Вероятно, где-то есть описанная технология построения таких сэндвичевых комплексов доступными средствами, - если кто знает - прошу мне указать. Маловероятно, чтобы такие широко распространённые объекты создавались методом проб и ошибок.
-
- Сообщения: 191
- Зарегистрирован: Чт авг 09, 2012 9:13 pm
Re: Димер триоксифлуорона
Вроде простым PBE-D3/def2-SVP оно без проблем оптимизируется в вакууме из стартовой геометрии слепленной на глаз. Если от такой геометрии не пойдет, полагаю нужно разбираться, что с выбраным методом не так.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей