Nickalaich писал(а): ↑Чт май 16, 2019 8:37 pm
И, я тут пытаюсь ещё понять, что такое DFT+U. Пока что понял, что вводится разделение между внутренними электронами, которые локализованы, и внешними, которые делокализованы, и вводится какая-то поправка.
Некоторые вещества с узкими (образованными за счет слабого перекрывания d-, f-орбиталей) и
частично заполненными зонами, теоретически должны быть металлами, а экспериментально являются полупроводниками (изоляторами) и антиферромагнетиками, в частности купратные сверхпроводники (недопированные) относятся к этому классу.
DFT рассчет будет для них давать металлическое состояние, что не соответствует эксперименту, поэтому в гамильтониан руками добавляют член +U, чтобы получить антиферромагнетик.
Есть альтернативные более сложные методы учета электронных корреляций "без посторонних рук", но +U проще.
Если так, на примере молекулы водорода, объяснить, то при растяжении связи - DFT перестает правильно описывать электронное состояние - нужен мультиреференс или FCI, а в периодической структуре при слабом перекрывании орбиталей возникает та-же ситуация - нужен мультиреференс, но в DFT его нет, приходится отталкиваться от эксперимента и добавлять подгоночный параметр +U.
Или без растяжения связей - молекула озона (синглетный бирадикал), представьте что у вас весь кристалл это синглетный 2n-радикал, на языка унылых физиков-твердотельщиков - антиферромагнетик.
Если хотите подробнее вот книжка
https://www.researchgate.net/publicatio ... nd_Methods
или по-проще тут
https://www.cond-mat.de/events/correl12 ... ccioni.pdf
Тетрафенилпорфирин не относится к этому классу соединений.
PS: тут подумал вдогонку, а почему бы для антиферромагнетиков не использовать Broken-symmetry DFT, ведь симметрия электронной подсистемы не равна симметрии кристаллической решетки.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.