Расчет симметрии МО в Hyperchem.

[Archeolog]

Столкнулся с такой задачей: определить симметрию ВЗМО и НСМО в Hyperchem для некоторых не очень сложных частиц. Оптимизацию геометрии и расчет проводил методом CNDO. В лог-файле сохранилась следующая запись:

Код: Выделить всё

...EIGENVALUES OF THE REFERENCE CONFIGURATION(eV)
Symmetry:      1 A1         1 E          1 E          2 A1         2 E   
Eigenvalue:  -31.480192   -27.198416   -27.198416   -24.924749   -11.159801

Symmetry:      2 E          3 A1         3 E          3 E          1 A2  
Eigenvalue:  -11.159801   -10.593819    -6.584943    -6.584943    -6.553473

Symmetry:      4 E          4 E          4 A1         5 A1         5 E   
Eigenvalue:   -6.131065    -6.131065    -5.833305     4.360908     6.181962

Symmetry:      5 E   
Eigenvalue:    6.181962...

Не могу понять, что означают обозначения симметрии A1, E и др. По книге Соловьевых разобрался с гиперкемоскими обозначениями типов симметрии МО двухатомных молекул, а про многоатомные не нашел. И еще как по данным подобного рода расчетов определить является ли орбиталь несвязывающей или нет?
Заранее спасибо.

[Nord]

Принадлежность к тому или иному неприводимому представлению точечной группы молекулы

[Dmytriy]

. И еще как по данным подобного рода расчетов определить является ли орбиталь несвязывающей или нет?

А можно все и без logа посмотреть, зайдите в compute- orbitals после оптимизации, там вы увидете ваши МО, и тыкая на них можно определить, является она свободной или занятой, или кликнуть на labels....он тогда сам все орбитали электронами займет....тем более на них там еще посмотреть можно:)

[Archeolog]

Уважаемые коллеги, спасибо за консультацию. С неприводимыми представлениями буду разбираться по книжкам, обнаружился некоторый пробел в знаниях.
Dmytriy, я не совсем понял как все-же определить является ли несвязывающей орбиталь. Насчет того как посмотреть заселение МО электронами и геометрию орбитали я разобрался.
И еще, как определить, какие атомы или группы атомов вносят наибольший вклад при образовании той или иной МО?

[Dmytriy]

И еще, как определить, какие атомы или группы атомов вносят наибольший вклад при образовании той или иной МО?

На этот вопрос я тоже не знаю толкового ответа, если кто знает -пусть подскажет..
Поэтому я делаю так :рисую молекулу в кеме, сохраняю ее в виде ZMT, потом открываю этот формат программой Winmopac 7.21 , которую даже можно скачать

Код: Выделить всё

 http://winmopac.narod.ru/english.html

В ней считаю и она-то все выдает, что нужно, коэффициенты МО

[VTur]

И еще, как определить, какие атомы или группы атомов вносят наибольший вклад при образовании той или иной МО?

На этот вопрос я тоже не знаю толкового ответа, если кто знает -пусть подскажет..
Поэтому я делаю так :рисую молекулу в кеме, сохраняю ее в виде ZMT, потом открываю этот формат программой Winmopac 7.21 , которую даже можно скачать

Код: Выделить всё

 [/quote]Вам в рамках какой модели нужно? А то можно вывести все коэффициенты АО, потом долго будите суммировать.

[Archeolog]

И еще, как определить, какие атомы или группы атомов вносят наибольший вклад при образовании той или иной МО?

На этот вопрос я тоже не знаю толкового ответа, если кто знает -пусть подскажет..
Поэтому я делаю так :рисую молекулу в кеме, сохраняю ее в виде ZMT, потом открываю этот формат программой Winmopac 7.21 , которую даже можно скачать

Вам в рамках какой модели нужно? А то можно вывести все коэффициенты АО, потом долго будите суммировать.

Устроит самый простой вариант. Значения энергии МО и конкретные численные коэффициенты АО меня в данной ситуации интересуют мало, сведения нужны в основном качественного характера. На выходе я хочу получить таблицу вроде этой

Код: Выделить всё

http://exchange.chemport.ru/index.php?mode=download&way=Untitled-35.jpg

разумеется для других систем.

[Ahha]

И еще, как определить, какие атомы или группы атомов вносят наибольший вклад при образовании той или иной МО?

Через log, только quantum print level в окне открытия надо поставить ненулевой. Там будет разблюдовка молеклуярных орбиталей по атомным, но коэффициенты, как верно заметил Vtur, замучишься суммировать.

[Nord]

Dmytriy, я не совсем понял как все-же определить является ли несвязывающей орбиталь.

Термин "связывающая" и "несвязывающая" орбитали корректно определен лишь для двухатомных молекул. Связывающая орбиталь не имеет узла на линии, соединяющей атомы, а разрыхляющая -- имеет. Т.о. связывающая орбиталь имеет существенно ненулевую плотность вероятности нахождения электронов, в то время как для разрыхляющей орбитали пространство между ядрами обеднено электронной плотностью, и, таким образом, положительный заряд ядер деэкранирован, что приводит к их отталкиванию. К энергии МО такое поведение отношения не имеет: так, например, в двухатомной молекуле азота N2, разрыхляющая орбиталь, образованная 1s орбиталями атомов азота имеет очень низкую энергию и лежит глубоко под валентными орбиталями, отвественными за образование химической связи. Наличие радиального узла для гомоядерных двухатомных молеку можно установить только из соображений симметрии. Несвязывающими орбиталями формально считаются те, в которые вносят преимущественный вклад атомный орбитали только одного атома.

Для многоатомных молекул классификиция на связывающие и разрыхляющие может быть проведена лишь приближенно, в зависимости от того, есть ли у данной орбитали узел в промежутке между парой выбранных ядер или нет.