расчёты для порфиринов

[Любитель_Манниха]

Если в природе есть включаемые поправки гримме на ДФТ

Нет и не будет, аффтар сказал.

В конце концов будет Орка, скорее всего.
Но хотелось бы, конечно, предварительно задействовать Природу.
Вот пока вопрос, почему с цинком вот так (аут выложу чуть позже), а со ртутью вот эдак

[Гесс]

потому что ртуть заранее чувствует что свою толстую жопу она туда не впихнет, + по принципу ЖМКО она мягонько пытается прильнуть.
Ну а то что несимметрично относительно крауна - видимо жесткие кислороды крауна ее впечатляет меньше чем перспектива удобно улечься на
сопряженной порфириновой подушечке.

[Любитель_Манниха]

Ну а то что несимметрично относительно крауна - видимо жесткие кислороды крауна ее впечатляет меньше чем перспектива удобно улечься на
сопряженной порфириновой подушечке.

Так она несимметрично относительно азотов тоже же.

[Любитель_Манниха]

Вот понапихал немного воды и внезапно ртуть прикоординировалась к азоту. К одному
Базис тот же, basis4/L2.

[Любитель_Манниха]

можно попробовать заигнорить CI вообще и постараться отбиться ECP78MWB псевдопотенциальным базисом который квазирелятивистный и в который вогнано максимум электронов в собственно псевдопотенциал. Дешево и сердито.

Вот тут

Код: Выделить всё

Angew. Chem. Int. Ed.2011, 50, 1560 –1564

считали геометрию комплекса [порфирин(с пришитыми карбоксилатами)-две ртути-(DMSO)n] B88P86/SDD, и якобы слабо отличается от рентгена, насколько это недёшево?

[Гесс]

B88P86/SDD, и якобы слабо отличается от рентгена, насколько это недёшево?

SDD это общее наименование Штутгарт-Дредзеновских базисов. То что они псевдопотенциальные намекается фразой в суппортинге Gradient‐corrected calculations were performed using the Becke exchange3 and Perdew correlation4 (B88P86). Stuttgart/Dresden effective core potentials (SDD) were employed for all atoms.5 Вот тут http://gaussian.com/pseudo/ есть табличка рассказывающая о том сколько электронов засовывается в псевдопотенциал. Для ртути 2 варианта ECP60MWB и ECP78MWB, в первом случае в потенциал прячут 60 электронов а во втором 78. Пренебрегая в нулевом приближении стоимостью псевдопотенциала мы приходим к выводу что стоимость расчета атома ртути сравнима со стоимостью расчета атома Be-F или Mg-Cl. Так что вопрос исключительно о том умеет ли природа псевдопотенциалы.

Касательно B88P86 если я ничего не путаю это обычный BP86 - дешевый чистоГГА (негибридный) функционал. Люблю, ценю, везде есть.