Небольшой анион с положительным сродством к электрону

[Droog_Andrey]

Хорошо известно, что одноатомные дианионы в газовой фазе нестабильны из-за слишком высокой плотности заряда на них, но для частиц из большого числа атомов многократные отрицательные заряды вполне возможны. Например, в газовой фазе [SiF₆]²¯ стабилен по отношению к потере электрона, т.е., другими словами, у отрицательно заряженной частицы [SiF₆]¯ положительное сродство к электрону.

Впрочем, наличие двукратного заряда на семиатомной частице неудивительно; интересен поиск меньших частиц, способных нести двойной отрицательный заряд в газовой фазе. Например, квантовохимические расчёты предсказывают положительное сродство к электрону для пятиатомной частицы [HgI₄]¯.

Можно ли снизить число атомов до четырёх или даже до трёх? Среди трёхатомных кандидатов я рассматривал [HgTe₂]²¯, но похоже, что он теряет электрон...

[alien308]

Сравниваете ионы гексафторида кремния и нечто ужасное с йодом или теллуром. У них поляризуемости сильно различаются. Какой смысл сравнивать? Что-то мне говорит попробовать комплксы фтора с платиной или свинцом.

[Droog_Andrey]

Я не сравниваю эти ионы друг с другом. В упомянутых мной комплексах ртути ничего ужасного нет; иодидный широко распространён, как и сульфидный аналог теллуридного.

Фторидные комплексы тяжёлых металлов легче теряют электрон в газовой фазе, чем хлоридные или иодидные, из-за большей плотности заряда.

[alien308]

А фторидно-иодидные комплексы бывают? Например два фтора, один йод. На фторе сидят "родные" электороны, на йоде пришлый.

[Droog_Andrey]

Разные галогены будут разбегаться по разным комплексам, т.к. у них слишком разное поляризующее действие. Энтропийный эффект поможет разве что в случае хлора с бромом.

[Droog_Andrey]

Кстати, [HgTe₂]²¯ описан в литературе:
http://dx.doi.org/10.1021/ic50226a080
http://dx.doi.org/10.1021/ic00211a008
http://dx.doi.org/10.1021/ic00258a006

[Droog_Andrey]

Всё-таки в газовой фазе [HgTe₂]²¯ теряет электрон, как и [AuI₃]²¯.

Таким образом, похоже, что все дианионы, стабильные в газовой фазе, состоят более чем из четырёх атомов. Пятиатомный пример [HgI₄]²¯ был приведён выше.

[Droog_Andrey]

Пятиатомный пример [HgI₄]²¯ был приведён выше.

Интересно, что в литературе этот устойчивый в газовой фазе дианион был обделён вниманием, в то время как активно муссировался [BeF₄]²¯ несмотря на его нестабильность по отношению к потере электрона. Предлагался даже безнадёжно неустойчивый четырёхатомный [LiF₃]²¯.