Синтез N-арилмалеимидов с использованием (C2H5CO)2O

синтетические методики, разработанные и опробованные авторами - посетителями форума ChemPort.Ru
Ответить
Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2094
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Синтез N-арилмалеимидов с использованием (C2H5CO)2O

Сообщение Jokermaniak » Сб окт 04, 2014 2:29 am

Долгое время я варил для своих сумрачных арийских нужд различные N-арилмалеимиды. Юзал методу из отечественного СОПа.

Всем хороша была метода, однако недолго мучилась старушка - известный ангидрид карбоновой кислоты, играющий в синтезе ключевую роль, стало невозможно юзать. Пришлось искать замену. Я нашел, и даже две.

Первая метода изложена мною ранее: viewtopic.php?f=72&t=108646
Вторая - хенд-мейд, авторская работа, творческое переосмысление методы из СОПа: Org. Synth. 1961, 41, 93

Синтез двухстадийный, малеамовая кислота была выделена, правда, собака, тугая - в обычных ЯМРных растворителях не растворяется...

Исходники:
1)
Эфир - Вектон, перегнанный над натрием (Вместо эфира можно взять дихлорметан или хлороформ, если, например, анилин совсем не растворяется в эфире)
Малеиновый ангидрид - Вектон, стоял лет пять
П-броманалин - Реахимовский, сублимированый

2)
Пропионовый ангидрид - Сигма-Алдрич, реагент-грейд
Ацетат натрия - из безымянной баночки, но вполне сухой и рассыпчатый
ИПС - Вектон

Первая стадия, почти как в СОПе: при перемешивании к раствору 9.8 грамм малеинового ангидрида в 50 мл эфира аккуратно присыпаем 17.2 грамма сухого п-броманилина. Следим, чтобы эфир не кипел (образуется очень объемистый осадок, так что лучше взять самый мощный магнит или вообще механическую мешалку) После окончания добавления анилина мешаем 10 минут, фильтруем, промываем эфиром (на самом деле, можно чем угодно промывать - продукт ни в чем не растворим). Получается объемный пылящий осадок светло-кремового цвета.

А вот вторая - уже импровизация: продукт заливаем 35 мл пропионового ангидрида, добавляем 3.5 грамма ацетата натрия, и греем при перемешивании до 90 С в течении 45 минут (при нагревании образуется гомогенный раствор). После чего раствор, не остужая, выливаем на 200 грамм льда со 100 мл воды. Обычно при этом пропионовый ангидрид гидролизуется, и вещество выпадает. Однако, иногда, то ли из-за недостаточно горячей реакционной смеси, то ли ещё ХЗ почему - пропионовый ангидрид с растворенным в нем веществом образует отдельную фазу, и тогда его хрен гидролизуешь... Тогда есть варианты - отделяем орг. фазу и:
1)упариваем на масляном насосе пропионовый ангидрид
2)аккуратно разбавляем (чтоб не перебухать) эфиром и фильтруем выпавший осадок.
Далее осадок в любом случае перекристаллизовываем из ИПСа, и сушим.

Выход 82%, чистый по ПМР, ТСХ и температуре плавления.

Методика аппрувлена на п-хлоранилине, п-фенилендиамине, п-нитроанилине, п-бифенилендиамине и даже 5-(п-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирине
Последний раз редактировалось Jokermaniak Ср окт 08, 2014 9:32 pm, всего редактировалось 1 раз.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Cherep
Сообщения: 22553
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Cherep » Пн окт 06, 2014 7:51 pm

это дубль или что это?

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2094
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Jokermaniak » Пн окт 06, 2014 10:10 pm

Cherep писал(а):это дубль или что это?
В смысле - дубль? А что тогда оригинал?
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Cherep
Сообщения: 22553
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Cherep » Вт окт 07, 2014 7:29 pm

2 темы с одинаковыми названиями

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2094
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Jokermaniak » Ср окт 08, 2014 1:15 am

Cherep писал(а):2 темы с одинаковыми названиями
Дык содержание-то разное. Это две разные методы, но обе являются методами синтеза N-арилмалеимидов...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Cherep
Сообщения: 22553
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Cherep » Ср окт 08, 2014 7:22 pm

ну я бы как-нибудь уточнил в названиях тем, что они отличаются.

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2094
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Jokermaniak » Ср окт 08, 2014 9:30 pm

Cherep писал(а):ну я бы как-нибудь уточнил в названиях тем, что они отличаются.
OK
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Cherep
Сообщения: 22553
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Синтез N-арилмалеимидов

Сообщение Cherep » Ср окт 08, 2014 10:52 pm

Jokermaniak писал(а):OK
:deal:

Ответить

Вернуться в «проверенные синтезы»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость