Помогите с заданием

вопросы, касающиеся школьной и вузовской химии; помощь в решении задач различного уровня сложности
Ответить
Iina1997
Сообщения: 5
Зарегистрирован: Пн окт 02, 2017 11:39 am

Помогите с заданием

Сообщение Iina1997 » Вт ноя 07, 2017 5:35 pm

Помогите с 84
Под А пройдет восстановление по Бёрчу получим 1,4-циклогексадиен
под Б я не знаю, с этим и нужна помощь. подозреваю, что получится 4,5-дибромциклогексен-1, но это не точно
если он то под В получим нитрил или динитрил?
под Г восстановим нитрил до амина
Помогите
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14694
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Помогите с заданием

Сообщение Vittorio » Ср ноя 08, 2017 12:23 am

БСИ = бромсукцинимид. Обычно под этим понимается радикальное бромирование в аллильное положение. Там, правда, инициатор или УФ нужен. Гуглите реакция Воля-Циглера.

Iina1997
Сообщения: 5
Зарегистрирован: Пн окт 02, 2017 11:39 am

Re: Помогите с заданием

Сообщение Iina1997 » Ср ноя 08, 2017 1:01 pm

Vittorio писал(а):
Ср ноя 08, 2017 12:23 am
Обычно под этим понимается радикальное бромирование в аллильное положение. Там, правда, инициатор или УФ нужен. Гуглите реакция Воля-Циглера
то есть получим 3-бром-1,4-циклогексадиен?

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 10696
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Помогите с заданием

Сообщение Гесс » Ср ноя 08, 2017 2:55 pm

Ви таки будите смеяться, но я помучал scifinder. Химия велика и разнообразна даже на простейших субстратах и старых реакциях.

Бромирование 1,4-циклогексадиена в аллильное положение упомянуто как реакция только в Synthesis by substitution of hydrogen α to a C = C bond, Pfeiffer, W. D. From Science of Synthesis, 35, 423-434; 2007, на гуглбуксах именно интересующие нас страницы стерты а искать этот SoS по всему инету мне влом. (Именно как реакция, мы к этому еще вернемся)

Реакции 1,4-циклогексадиена с бромсукцинимидом упомянуты лишь в Synthesis Optimization of Pharmaceutical Intermediates, Skubak, Jaroslav; 2007, еще более недоступной публикации, к которой однако есть эксперименталка:
trans-6-Bromo-cyclohex-3-enol JS-100: To a solution of cyclohexa-1,4-diene (JS-101, 20 g, 0.25 mol) in tetrahydrofuran (p.a., 125 mL) and water (p.a., 125 mL) under an atmosphere of argon was added in small portions N-bromosuccinimide (45 g, 0.25 mol) for 2 hours at 0 to 5 degC. The suspension was magnetically stirred for an additional 16 hours at 5 degC. After completion of the reaction (followed by TLC; chloroform 100 %), was added dropwise sodium bicarbonate (sat., 2 mL) and the mixture was extracted with dichloromethane (125 mL). The combined organic fractions were dried (brine, sodium sulphate) and evaporated at 40 degC and 60 mbar to afford trans-6-bromo-cyclohex-3-enol (JS-100, 42 g, 0.24 mol, yield 95 %, bp 109 degC/lit. bp 109-110 degC [78CJC404], Rf = 0.8 ) as a transparent air-sensitive liquid, which was directly used for the next step.
Короче в водно-тгфной смеси он получил с очень хорошим выходом недолгоживущий транс-6-Bromo-3-cyclohexen-1-ol, что во-первых плохо вяжется с условием задачи, во-вторых с использованием ЧХУ и в-третьих с химической логикой.

Наконец еcли очень долго и старательно рыть то можно найти Monobromocyclohexadiene and dibromocyclohexadiene, Wibaut, J. P.; Haak, F. A. From Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (1950)69, 1387-92 которую и прилагаю
J. P. Wibaut; F. A. Haak -- Monobromocyclohexadiene and dibromocyclohexadiene.pdf
Эта статья говорит что бромируя БСИ получить можно и монобромид и дибромид, причем оба легко умирают либо перебромируясь либо дегидробромируясь. А тезис конференции http://kpfu.ru/portal/docs/F1244658516/ ... k.2015.pdf, стр 78 и ссылаясь на статью Вибаута и вовсе говорит что "Однако, эти литературные данные оказались ошибочными: в действительности реакция циклогексадиена с N-бромсукцинимидом дает смесь, содержащую изомеры трибромциклогексена". Это впрочем не является продуктом которого я бы ожидал из все той же логики, поэтому имхо там таки бромид или дибромид циклогексадиена и нитрил или динитрил на предпоследней стадии. Угадать что именно предполагается восстановить на последней стадии я затрудняюсь, таких нитрила и динитрила скайф не знает. Ну я бы восстанавливал вусмерть. До насыщенного амина.

Я заслужил конфетку?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14694
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Помогите с заданием

Сообщение Vittorio » Чт ноя 09, 2017 8:41 pm

Гесс писал(а):
Ср ноя 08, 2017 2:55 pm
Я заслужил конфетку?
определенно!))
только ж задача учебная, и ответ предполагался из "общей логики" и "ну а шо там еще может получиться?"
Так что да, 3-бром-1,4-циклогексадиен, вне зависимости от того, что там реально получается))

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14694
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Помогите с заданием

Сообщение Vittorio » Чт ноя 09, 2017 8:52 pm

Гесс писал(а):
Ср ноя 08, 2017 2:55 pm
таких нитрила и динитрила скайф не знает. Ну я бы восстанавливал вусмерть. До насыщенного амина.
тут кстати может реализоваться винилоговое замещение, когда цианид по двойной связи влупит, и будет нитрил циклогексадиен-2,4-овой к-ты

Аватара пользователя
amge
Сообщения: 1725
Зарегистрирован: Вт июл 31, 2007 11:42 am

Re: Помогите с заданием

Сообщение amge » Пт ноя 10, 2017 3:09 pm

Гесс писал(а):
Ср ноя 08, 2017 2:55 pm
А тезис конференции http://kpfu.ru/portal/docs/F1244658516/ ... k.2015.pdf, стр 78 и ссылаясь на статью Вибаута и вовсе говорит что "Однако, эти литературные данные оказались ошибочными: в действительности реакция циклогексадиена с N-бромсукцинимидом дает смесь, содержащую изомеры трибромциклогексена".
О! Так это наш тезис. Сейчас читаю, и кажется, что излишне жестко сказано. В статье, к счастью, мягче: "However, in our hands, the reaction with N-bromosuccinimide does not yield cyclohexadienes and results instead in formation of a mixture of products containing tribromocyclohexene isomers."

Ответить

Вернуться в «химия в школе и вузе, помощь в решении задач»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя