дигидроксилирование по Вудворду и Прево

[Катюнчик]

читаю значит я Реутова, К, Б про алкены, про гидроксилирование и вижу:
Реакция Прево (метод анти-гидроксилирование): нагревание алкена с йодом, бензоатом или ацетатом серебра, получается йодэфир, затем йод замещается на слож эфирн группу, потом вся эта вещь гидролизуется до диола. в качестве примера дан циклогеснен, образуется трансциклогександиол-1,2.
Уложив это в сознании, со спокойной душой перехожу к син-гидроксилированию и сталкиваюсь с реакцией Вудворда: алкен обрабатывают йодом и ацетатом или бензоатом серебра, получается йодэфир, ед замещается на слож. эфирную группу, затем гидролизуется, получается продукт синприсоед. пример дан: циклогесен, образуется цис-циклогесандиол-1,2.
Спрашивается: ПОЧЕМУ ПРИ ОДНОМ И ТОМ ЖЕ ПРОЦЕССЕ ПО СУТИ ПРОИСХОДИТ ОБРАЗОВАНИЕ РАЗНЫХ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ИЗОМЕРОВ???? или я че то не догоняю?? Помогите!!Пожалуйста!

[Chemist2k]

а всё дело в механизмах, вы их видел?
в случае Вудворда ключевую роль играет присоединение воды, с послед. протонированием, а в Прево такого нету, там безводная среда, я бы выложил схемку но не знаю как в ISIS стрелочки дуговые рисовать, что б показать кто там куда уходит

[Катюнчик]

Я правильно понимаю, что фишка в стадии гидролиза эфира?. Жалко, что в книге нема полной схемы механизма.

[Chemist2k]

Я правильно понимаю, что фишка в стадии гидролиза эфира?. Жалко, что в книге нема полной схемы механизма.

ну почти, ща погоди немного я почти дорисовал

[Chemist2k]

ну вроде так:
Вудворд:



Прево:

[Катюнчик]

спасибо огромное! Кажется я врубилась! пойду ботать органику дальше.

[Cherep]

В качестве бонуса сделал информативный заголовок

[pH<7]

Только дефис, ради Вудворда, убери оттуда.

[sidhar]

А кто-нибудь сам делал эти дигидроксилирования? Сколько живу, ни разу вроде не видел их в полных синтезах или еще где.

[Cherep]

Хе. Это надо наверное полные синтезы годов 50х смотреть
А так справочник Вацуро-Мищенко
Или книгу венгров по именным реакциям