Сольватохромизм

[shvalbe]

Добрый день, есть вопрос по эффекту сольватохромизма, который в принципе понятен - при увеличении полярности растворителя лучше стабилизируется более полярная структура; в зависимости от того, принадлежит она к основному или возбужденному состоянию (S0 или S1) имеем гипсохромный или батохромный эффект. Вопрос: как по структуре молекулы определить, к какому состоянию относится ее резонансная структура? Для примера прикладываю две резонансные структуры - хотелось бы знать, какая относится к S0, какая к S1 и почему.

[chimist]

Стерический фактор (объемные фенильные группы) препятствует сопряжению связей, поэтому первая формула относится к основному состоянию. В первой структуре заряды пространственно разнесены в большей степени, поэтому следует ожидать большего дипольного момента (соответственно, полярности в основном состоянии).

[shvalbe]

Стерический фактор (объемные фенильные группы) препятствует сопряжению связей, поэтому первая формула относится к основному состоянию. В первой структуре заряды пространственно разнесены в большей степени, поэтому следует ожидать большего дипольного момента (соответственно, полярности в основном состоянии).

Вывод из первого предложения не очень ясен... менее сопряженная структура всегда относится к основному состоянию?

[chimist]

Нет, наоборот, это касается данного случая. Сопряжение обычно энергетически более выгодно.

[shvalbe]

Нет, наоборот, это касается данного случая. Сопряжение обычно энергетически более выгодно.

И как Вы тогда определели, к какому состоянию какая структура относится? Можно ли вообще сделать такой вывод только из рассмотрения структур или необходима дополнительная информация? Ответ относительно этой структуры я знал - просто привел ее для примера.

[chimist]

Сказать одно волшебное правило не могу. Общие соображения об электронных эффектах и влиянии факторов на полярность и поляризуемость молекул приведены в соответствующей литературе, от справочной до монографической. А данный краситель Райхардта - это классика, про него нужно прочитать и просто знать в рамках вопроса о сольватохромизме.

[suprachemister]

Principles of Fluorescence Spectroscopy, 3rd Edition by Joseph R. Lakowicz (Springer) [2006]
chapter ''Solvent and Environmental Effects" pages 205-237

Код: Выделить всё

http://rapidshare.com/files/445522895/Principles_of_Fluorescence_Spectroscopy.pdf

Рейхардт К. "Растворители и эффекты среды в органической химии" М.:Мир 1991

Код: Выделить всё

http://www.chemport.ru/?id=937

еще статья по теме