Что более реакционноспособнее?

[Эля]

что наиболее реакционноспособнее ацетофенон или 1-циклогексил-1-этанон ? и почему?

[Эля]

здесь роль явно играет наличие бензольного кольца,ароматические соединения всегда активнее циклических, а вот почему несовсем понятно(

[Piston]

Вопрос очень интересный! Всё зависит от регента и условий осуществления реакций! Например, встречал, что в реакциях с S-нуклеофилами, где реакция не может дальше сопровождаться отщеплением воды (как в случае N-нуклеофилов - гидразин, фенилгидразин, гидроксиламин и т.д.) более активны алифатические карбонильные соединения, так как реакция останавливается на продукте присоединения по карбонильной группе а в ароматических карбонильных соединениях необходимо затратить дополнительную энергию так как это сопряженные соединения (энергия резонанса) - кинетический фактор. Однако если реакция идет с отщеплением воды (в случае N-нуклеофилов), то образуется С=N связь и ее образование будет более предпочтительно в случае ароматических карбонильных соединений - термодинамический фактор, и он будет превалирующим, если реакцию с N-нуклеофилами проводить при повышенной температуре. Но есть нюансы, какая стадия будет лимитирующей присоединение N-нуклеофила или отщепление воды и для каждого субстрата они могут меняться местами.
Эта тема частично затрагивала здесь (там же и литература):

Код: Выделить всё

http://www.chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=9&t=61678

[Эля]

спасибо, а с точки зрения пи связей, наличия бензольного кольца это как- нибудь обьясняется?

[Piston]

р-орбитали 6-пи-электронного облака бензольного кольца и р-орбитали пи-связи карбонильной группы находятся а ацетофеноне в одной плоскости и находятся в сопряжении, т.е 8 электронов "размазываются" на 8 атомов сопряженного фрагменте, что очень устойчиво - это характеризуется энергией резонанса, которую и надо дополнительно затратить для осуществления реакций. С другой стороны карбонильная группа стягивает электронную плотность с бензольного кольца по отрицательному мезомерному эффекту (бензольное кольцо проявляет полож. мезомер. эффект) и частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группе в этом случае более эффективно гасится, чем в случае ацетилциклогексана, а так как чем больше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группе, тем более активно присоединяются нуклеофилы, значит в нуклеофильных реакциях более активен ацетилциклогексан. НО - важно рассматривать стерический фактор - бензольное кольцо плоское, а циклогексан кресло-ванна и атака в случае бензольного кольца не затруднена. Еще раз подчеркиваю, что эти рассуждения относятся, только для реакций оканчивающихся продуктами присоединения, если они сопровождаются отщеплением воды, то определяющую роль будет иметь стабильность конечного продукта, которая в случае ароматических производных будет выше.

[Эля]

Большое спасибо!!!!!!!!!!