Оптическая конфигурация по глицериновому альдегиду

[Redd1s]

Задано установить оптическую конфигурацию бутанола-2 по глицериновому альдегиду - то есть нужно путём нескольких последовательных реакций превратить бутанол-2 в глицериновый альдегид, не изменяя оптический центр бутанола. Или наоборот - нет разницы. Дополнительно, препод требует пояснения касательно механизмов реакции или реагентов, используемых, например. при защите ОН-группы.

Никак не соображу, как решить задачку. Помогите

[SkydiVAR]

Попробуйте пойти от альдегида. Если химик.ру не врет, в кристаллическом состоянии он существует в виде шестичленного димера - то есть полуацеталя. Полуацетальные гидроксилы превратить в метоксилы - будет полный ацеталь, устойчивый в основных условиях (защищены альдегидная и втор-гидроксильная функции) с торчащими терминальными гидроксиметильными группами. Гидроксиметил в метил через мезилат-иодид-гриньяр, например. В кислой среде гидролизовать ацеталь, карбонил в винил по Виттигу и прогидрировать на палладии. Если ничего не напутал, конфигурация вторичного гидроксила должна бы сохраниться...

[Redd1s]

Попробуйте пойти от альдегида. Если химик.ру не врет, в кристаллическом состоянии он существует в виде шестичленного димера - то есть полуацеталя.

Хорошая получается цепочка, но вот в самом начале главная загвоздка - реакции-то мы проводим в растворе, и димер развалится уже на стадии преобразования концевых ~СН2-ОН в ~СН3. И пусть бы себе разваливался, лишь бы вторичная спиртовая группа при этом не страдала. Но это уже связано непосредственно с условиями проведения реакции.

Собсно, карбонильную группу можно и не защищать, доокислив до карбоксильной, но тогда вопрос, как селективно прикрыть гидроксил при втором атоме углерода, остаётся открыт.