защита -OH группы фенолов

[Helm]

Работаем с многоатомными фенолами. Задача: защитить гидроксильные группы перед действием на субстрат реактива Гриньяра, с последующим снятием защиты. Допустим, "на руках" имеется резорцин. Наиболее оптимальной видится защита при помощи 2,3-дигидропирана в среде диэтилового эфира. Ранее таким не занимались. Насколько применим метод к фенолам? Буду благодарен, если поделитесь методикой. Можно ли сие действо провести в бензоле (насадка Дина-Старка) с H-кислым катализатором - ТСК или апротонной кислотой Льюиса?

[rolex888]

/

[Magic Methyl]

Работаем с многоатомными фенолами. Задача: защитить гидроксильные группы перед действием на субстрат реактива Гриньяра, с последующим снятием защиты. Допустим, "на руках" имеется резорцин. Наиболее оптимальной видится защита при помощи 2,3-дигидропирана в среде диэтилового эфира. Ранее таким не занимались. Насколько применим метод к фенолам? Буду благодарен, если поделитесь методикой. Можно ли сие действо провести в бензоле (насадка Дина-Старка) с H-кислым катализатором - ТСК или апротонной кислотой Льюиса?

Не встречал защиту фенолов дигидропираном..
Думаю это не самый хороший вариант. Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.

[Helm]

Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.

Хорошо, попробуем через TMS получить ArOSiMe3. Устойчивы ли такие кремнийорганические эфиры при действии BuLi например, при комнатной температуре?
Всем большое спасибо за ответы.

[Magic Methyl]

Я лично всегда использовал кремний содержащие защиты
на фенолах и анилинах, если нужно было последние ввести далее в реакцию с металлоорганикой.
Их потом вообще отдельно снимать не нужно - при квенче водой/разб.HCl они сами слетают.
Еще хорошо работает МОМ. Бензил пробовал. Снимал гидрогенолизом. Чисто но долго (до суток),
хотя давление не большое (2-3 атм).
С уважением.

Хорошо, попробуем через TMS получить ArOSiMe3. Устойчивы ли такие кремнийорганические эфиры при действии BuLi например, при комнатной температуре?
Всем большое спасибо за ответы.

Как правило с BuLi все реакции ведут ниже комнатной температуры, - при температуре смеси сухого льда
с ацетоном (приблизительно -78 С с наружи колбы), а иногда при -110 (жидкий азот+растворители), поэтому
как правило такой вопрос (об устойчивости) не стоит..

[Phobos]

Вешал и снимал ТГП на 4-гидрокси-бензальдегид, не было никаких проблем. Были некоторые нитрофенолы, на которые он не сел. Проблем со снятием не помню, метанол-p-TsOH, снималось довольно чисто.

[rolex888]

.

[Jokermaniak]

TMS основания плохо держит, может слететь. Лучше более жирный силил брать. Или бензил. С MOM есть нюанс - он довольно сильный directing group для лития, может куда не надо металлирование перенаправить...

[rolex888]

..

[ximi]

А может банальный бензил спасет ?

[rolex888]

.....

[Jokermaniak]

Более жирные силилы стоят приличных денег и снимаются уже фторидами. И выделение тут уже грозит хроматографией.
TBDMSCl 100g - 30тыр, это когда "куры денег не клюют" и остальное не хочется пробовать.

https://www.dougdiscovery.com/tert-buty ... ilane.html

Кило меньше 100 фунтов. Даже с нынешней 2.5-3-кратной наценкой недорого. Для самых экономных я предложил бензил.