3-гидрокси-хинолиндионы

[Ra]

Коллеги, кто-нибудь окислял хинолин-2,4-дионы до соответствующих 3-гидрокси хинолиндионов?
Более конкретно интересна методика для соответствующего 3-метилхинолин-2,4-диона. Хорошие выхода получаются, судя по статье (Tetrahedron 69 (2013) 10826) с использованием перуксусной кислоты. С просто перекисью водорода, судя по другим источникам, как раз для 3-метил производного выход всего лишь 20%. Надуксусной нет в наличии, пробник с MCPBA показал что-то не то.

Далее по плану хотел дегидратировать до соответствующего олифинового интермедиата, предполагаю, что здесь будут какие-то сюрпризы.
Практически с 3-гидрокси-хинолиндионами не приходилось работать. Судя по беглому обзору литературы, система склонна к раскрытию кольца и скорее олефиновый интермедиат не так уж просто будет получить.
Был бы признателен рекомендациям, ссылкам.

[LexxV]

Может быть имеет смысл рассмотреть такой процесс? Тут, в теории, уходящей группой может и ацетат или амин выступить.

Безымянный.jpg

[MaeBorowski]

Такие элиминирования, как в первом сообщении, на подавляющем большинстве субстратов обычно идут очень туго и не оборачиваются ничем хорошим. Я бы посмотрел в сторону введения метилена через E1cb с солью Эшенмозера либо метилхлорметиловым эфиром.

[tixmir]

Я посмотрел, как в СОПе делают метилен диэтилмалонат. Имхо, эту методику можно и сюда приспособить. Там спирт отваливается при нагревании.

[Ra]

Спасибо коллеги за активное участие!
Да, есть что попробовать. Еще посоветовали первести в силильный енолят и окислить по Rubottom с mcpba.

[tsarapoid]

или защитить кетон и пробовать че-то делать к альфа-положению к амиду