Реакция Виттига

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Виктория Сергеевна
Сообщения: 869
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Реакция Виттига

Сообщение Виктория Сергеевна » Ср фев 08, 2017 12:07 pm

Здравствуйте коллеги!
Подскажите пожалуйста, какие растворители можно использовать при проведении
данной реакции помимо бензола? Можно ли заменить его толуолом, будет ли это
равноценная замена?
С уважением.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4340
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Phobos » Ср фев 08, 2017 4:09 pm

Вы имеете в виду саму реакцию Виттига или реакцию получения соли Виттига?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Виктория Сергеевна
Сообщения: 869
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение Виктория Сергеевна » Ср фев 08, 2017 4:52 pm

Phobos писал(а):
Ср фев 08, 2017 4:09 pm
Вы имеете в виду саму реакцию Виттига или реакцию получения соли Виттига?
Саму реакцию илидов фосфора с карбонильной компонентой :)

aber
Сообщения: 360
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение aber » Ср фев 08, 2017 11:17 pm

Углеводороды, простые эфиры, ДМСО, ГМФТА

Стабилизированные илиды хороши в спирте

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4340
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Phobos » Чт фев 09, 2017 7:57 am

Сама реакция Виттига никогда не была ограничена бензолом как растворителем. Использовалось все что угодно, в зависимости от используемого основания, плюс есть некий эффект растворителя и температуры в получаемой селективности E/Z. А основание тоже часто выбирается на основе лит. данных по селективности и выходу и опасений за устойчивость других функциональных групп в молеклуе.
Стереоселективность в Виттиге (для нестабилизированных илидов) - одна из самых запутанных тем в органике.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Виктория Сергеевна
Сообщения: 869
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение Виктория Сергеевна » Пт фев 10, 2017 11:51 am

Спасибо коллеги.
В основном интересует такой вопрос - можно ли заменить бензол на PhMe...
Вроде бы вопрос простой, да и гомолог ближайший, но все же вызывает
сомнение. Исходный реактив Виттига - Ph3P=CHCHO, субстрат - алифат.
альдегид. Везде в методиках в качестве solv. предлагают бензол. Может
растворимость образующегося Ph3P=O имеет значение?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4340
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Phobos » Пт фев 10, 2017 2:58 pm

А как он сам с собой не реагирует? Вроде как сопряженность альгедида не снижает его реакционной способности. Да и работа с бромоацетальдегидом - то еще удовольствие...Обычно берут или метил бромоацетат, или бромоацетальдегид, защищенный как ацеталь.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Виктория Сергеевна
Сообщения: 869
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение Виктория Сергеевна » Пт фев 10, 2017 8:02 pm

Phobos писал(а):
Пт фев 10, 2017 2:58 pm
А как он сам с собой не реагирует?
Да нет, вроде стабилен :) . Живет в банке, любит холод, разлагаться и самоконденсироваться
не очень желает :)

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4340
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Phobos » Пт фев 10, 2017 8:24 pm

Думаю, он одинаково будет реагировать во всех растворителях - по крайней мере, апротонных. Обычно со стабилизированным илидом работают при комнатной температуре. Никакой разницы между бензолом и толуолом не ожидаю. Много примеров таких реакций видел в дихлорометане.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

aber
Сообщения: 360
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение aber » Пт фев 10, 2017 11:41 pm

Посмотрите тут
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

StYV
Сообщения: 2269
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение StYV » Сб фев 11, 2017 2:02 pm

По поводу стереоселективности:
есть статья Taber с компанией - КН в парафине, пишут что исключительно цис-олефин.
Интересно, кто-нибудь так делал и каковы итоги?
С уважением StYV.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4340
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Phobos » Сб фев 11, 2017 8:36 pm

Стабилизированный илид вроде всегда транс дает, а цис-селективность нестабилизированных илидов зависит от очень многих факторов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Виктория Сергеевна
Сообщения: 869
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение Виктория Сергеевна » Вс фев 19, 2017 6:44 pm

Phobos писал(а):
Пт фев 10, 2017 8:24 pm
Никакой разницы между бензолом и толуолом не ожидаю
Благодарю коллеги за Ваши как всегда полезные советы :)
Собственно вопрос был только в замене бензола толуолом, так как постоянно работать
с PhH очень не хочется по известным причинам. Просто на данном форуме кто то из
коллег как раз упоминал, что растворимость образующегося Ph3P=O в бензоле и PhMe
не одинаковая, и это как то может сказаться на реакции :dontknow:

tsarapoid
Сообщения: 217
Зарегистрирован: Чт сен 23, 2004 9:39 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение tsarapoid » Чт мар 09, 2017 8:49 am

попробуйте 1,4-диоксан, сушили над щелочью, потом разгоняли на роторе с толуолом, чтобы удалить следы влаги. а вообще стандартный растворитель в подобных реакциях ТГФ, у него очистка еще более замороченная, ну думаю сами знаете. соединения виттига и их аддукты думаю могут быть менее растворимы в бензоле-толуоле, я бы в них ставить реакцию даже не рискнул бы, но в химии все возможно.

tsarapoid
Сообщения: 217
Зарегистрирован: Чт сен 23, 2004 9:39 pm

Re: Реакция Виттига

Сообщение tsarapoid » Чт мар 09, 2017 8:52 am

StYV писал(а):
Сб фев 11, 2017 2:02 pm
По поводу стереоселективности:
есть статья Taber с компанией - КН в парафине, пишут что исключительно цис-олефин.
Интересно, кто-нибудь так делал и каковы итоги?
С уважением StYV.
Ph3P=CHCOOEt к примеру всегда дает транс, а Bu3P=CHCOOEt чаще цис-аддукт, условия CH2Cl2 или ТГФ

Carlos
Сообщения: 90
Зарегистрирован: Чт дек 22, 2011 12:28 am

Re: Реакция Виттига

Сообщение Carlos » Вт мар 21, 2017 12:09 am

Трифенилфосфин оксид обычно убирают в бензоле и толуоле ибо у него там растворимость меньше. Еще можно попробовать прокипятить с солями меди 1 цинка 2 или магния, ибо они комплексуют ТФФО. А так реакцию можно ставить в чем угодно. Я предпочитаю ТГФ и диоксан

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя