Восстановление фторбензонитрилов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение Serty » Вт фев 06, 2018 1:10 am

При попытке восстановить нитрильную группу в производном м-фторбензонитрила посредством H2, NH3, NiRa/MeOH, в изрядной степени снесло фтор. По LCMS дефторированный преобладает, NMR гляну завтра. SF дает много ссылок, в том числе и на использованные условия, но выхода не всегда указаны(патенты) , а те что указаны не вызывают доверия.
Есть ли у кого-нибудь личный опыт таких восстановлений? А то слишком много придется перебирать :)
Да LAH и т. п. не предлагать - соединение во втором м-положении содержит несопряженный COOMe.
Конкретное соединение - methyl 4-(3-cyano-5-fluorophenoxy)-3-methoxybenzoate.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6587
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение Phobos » Вт фев 06, 2018 8:02 am

Номер CAS можете дать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

anatoliy
Сообщения: 3911
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение anatoliy » Вт фев 06, 2018 11:36 am

Могу лишь предложить через иминоэфир получить амид и его восстановить бораном.
Что касается восстановления водородом... Может нужно взять менее активный никель или взять палладий. Пальцем в небо. Но прогноз плохой.

maks
Сообщения: 14947
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение maks » Вт фев 06, 2018 12:16 pm

а сами нитрилы боранами или силанами почему нельзя , с каким то бораном восстанавливали алифатические, правда не помню с каким
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение Serty » Вт фев 06, 2018 2:05 pm

Я растяпа :shuffle:
Сколько раз других поучал, что нужно дождаться полной аналитики, и сам наступил на эти грабли. NMR показал, что все нормально. Глянул LCMS еще раз, и выяснилось что растяпа вдвойне. Продукт дефторирования должен был иметь MH+ 289, а наблюдалось то MH+ 288, что совершенно нормальный ион MH+ - NH3, что для бензиламинов явление обычное.
Прошу прощения за беспокойство надуманной проблемой.

Fat Chemist

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение Fat Chemist » Пн фев 19, 2018 8:40 pm

А напоследок вопрос - 'дефторирования' вообще не происходило ни в одном случае ? По идее, хотя бы отчасти, вполне могло бы иметь место.

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение Serty » Вт фев 20, 2018 8:13 pm

В этом случае не было вовсе. На других субстратах посмотрим. Если обнаружу то сообщу.

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Восстановление фторбензонитрилов

Сообщение himik » Вт фев 20, 2018 9:20 pm

А Pd/C + MeOH + 1.5 экв.HCl/Dioxane не пробовали? Я работал таким способом с мета-фторарилами - все было ОК, ДАЖЕ НА 50 Атм.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей