Селективные окисления

[Phobos]

Поделитесь, плз, своими знаниями, соображениями и опытом на тему. Может возникнуть необходимость провести следующие реакции:
1. Окисление сульфида в сульфон, в присутствии первичного или третичного амина. Первичный амин можно перевести в соль для защиты, а вот третичный нельзя, т.к. это аминаль, которая валится в кислоте.
2. Окисление двойной связи в эпоксид или дигидроксилияция осмием в присутствии третичного амина.

[ChemNavigator]

1. Phobos, если амин первичный, то что имеется в виду под продуктом его окисления? Если третичный, то ясно что N-оксид - если произошло такое переокисление (например, надкислотами), то N-оксид легко восстановить обратно в присутствии сульфона.
2. Насчёт эпоксидирования не знаю, но дигидроксиляция осмием - да, возможна, т.е. N-метилморфолин-N-оксид используется для регенерации OsO4 (кот. берётся в каталитических количествах), см. https://en.wikipedia.org/wiki/N-Methylm ... de#Oxidant

[Phobos]

Во что валится при окислении ервичный амин, честно говоря, не знаю. Но видел, что перед окислением MCBPA пиридиновых азотов всегда защищают первичные амины на алифатических цепочках, если такие имеются.

[aber]

Сульфиды в сульфоны гладко окисляются перманганатом

[StYV]

Привет коллега!
Алкены в эпоксиды окислением надкислотами. Вот много лет использую мононадфталевую кислоту - дешево и сердито и синтез простой и отмыться от нее просто. Да и фталевый ангидрид это многотоннажное производство. Причем в последние годы в структуре был третичный азот и проблем не было.
Есть конечно и другие способы, особенно много их развелось в последние годы.
Кстати МНФК можно получать in situ, что упрощает процесс.
С уважением StYV.

[Phobos]

Дык все перечисленные мною окисления проходят на ура с перокси-кислотами. Поэтому-то и возник вопрос.

[StYV]

Привет коллега!
Ну статьи то писать надо, возникают варианты. А надо проще.
С уважением StYV.