Я встречал очень хороший метод нитрования электронодонорных субстратов нитратом натрия в уксусной кислоте и с добавками трифторуксусной кислоты. Оговорюсь, что ссылки записывал, но сейчас не вспомнить где. Скорее всего можно использовать и нитрат меди в уксусной кислоте и т.д. А вообще, надо почитать по мускусам лит-ку, - это близкая тема (там где нитруют ароматику) [/quote]S324 писал(а):дык нарисуйтеDeus писал(а): 1-2 таких примера видели ссылочку. А то живём в темноте
Я-бы сначала 60% азоткой пробовал на авось
А потом..... 100% в ангидриде или уксусе в минусах
нитрование электронобогатых фенолов
Re: нитрование электронобогатых фенолов
Последний раз редактировалось FOX-7 Пн июн 18, 2007 3:45 pm, всего редактировалось 2 раза.
Re: нитрование электронобогатых фенолов
geizerr писал(а):нитрующей смесью нельзя, анизол гидролизнется.....
Ссссказки, -1
Re: нитрование электронобогатых фенолов
Ну ка покажи, любопытно. Я понимаю еще заместительное нитрование, а то гидролиз -OCH3!?Deus писал(а):ви таки будете смеяться, но я в процессе творческого поиска только что 1-2 таких примера виделS324 писал(а):а что есть примеры?geizerr писал(а):нитрующей смесью нельзя, анизол гидролизнется
Falcon писал(а):2 FOX-7 А вот нитраты тяж. металлов здесь ИМХО лучше не применять-феноляты, комплексы, зеленые дубообразные осадки и H2S под конец, чтобы осадить металл.
Возможно что и так. Но там, все управляется кислотностью среды. А если посмеяться, то вообще-то динитрофеноляты могут оказаться и даже вовсе не дубообразными, а очень даже подвижно-живыми.
Когда-то нитровал ароматический сульфид, боялся что по сере окислится и эфир гидролизнется(имелась такая ф-ция в субстрате). Нашел выход - растворяешь субстрат в уксусе, отдельно готовишь нитрующую смесь почти безводных серняги и азотки 3:1, по эквивалентам чуть побольше рассчетного, прикапываешь и все получится.
Если воды нет - азотка не сильный окислитель я понимаю.
Если воды нет - азотка не сильный окислитель я понимаю.
Все так, но при этом должен быть контроль температуры, для каждого "субсрата" своя. Оно ведь как получается, у каждого свой вкус, кто любит арбуз, а кто и свиной хрящик.IAV писал(а):Когда-то нитровал ароматический сульфид, боялся что по сере окислится и эфир гидролизнется(имелась такая ф-ция в субстрате). Нашел выход - растворяешь субстрат в уксусе, отдельно готовишь нитрующую смесь почти безводных серняги и азотки 3:1, по эквивалентам чуть побольше рассчетного, прикапываешь и все получится.
Если воды нет - азотка не сильный окислитель я понимаю.
Я так с п-диметиламинобензальдегидом помню обжегся.
Температура может быть при этом и более низкой, например от -10 до -5 (уксус конечно замерзнет, но в смеси с серной потянет). А куда уж проще кидать твердый нитрат в раствор нитруемого соединения в уксусе? АIAV писал(а):Ясно, что температуру подбирать надо, начинать с более низкой- думаю комнатной, ну дак и субстрат не конкретный нарисован. Я про простоту исполнения и доступность реагентов.
Дак нитрИт или нитрАт?FOX-7 писал(а):Температура может быть при этом и более низкой, например от -10 до -5 (уксус конечно замерзнет, но в смеси с серной потянет). А куда уж проще кидать твердый нитрат в раствор нитруемого соединения в уксусе? АIAV писал(а):Ясно, что температуру подбирать надо, начинать с более низкой- думаю комнатной, ну дак и субстрат не конкретный нарисован. Я про простоту исполнения и доступность реагентов.
Sorry, нитрат ес-ноIAV писал(а):Дак нитрИт или нитрАт?FOX-7 писал(а):Температура может быть при этом и более низкой, например от -10 до -5 (уксус конечно замерзнет, но в смеси с серной потянет). А куда уж проще кидать твердый нитрат в раствор нитруемого соединения в уксусе? АIAV писал(а):Ясно, что температуру подбирать надо, начинать с более низкой- думаю комнатной, ну дак и субстрат не конкретный нарисован. Я про простоту исполнения и доступность реагентов.
А чем нибудь отличается в трифторуксусной от серняги, пробовал ли сам(FOX-7)? Там вроде когда нитрат присыпаешь если в серную типа - местные перегревы, не сразу нитрат растворяется, а вот если нитрующую смесь прикапываешь - все в гофазе, можно также для мягкости и саму нитрующую смесь уксусом поразбодяжить. А ваще да метод аналогичен - главное на мой взгляд, что воды нет - окисляющая способность азотки не та. 
IAV писал(а): А чем нибудь отличается в трифторуксусной от серняги, пробовал ли сам(FOX-7)? Там вроде когда нитрат присыпаешь если в серную типа - местные перегревы, не сразу нитрат растворяется, а вот если нитрующую смесь прикапываешь - все в гофазе, можно также для мягкости и саму нитрующую смесь уксусом поразбодяжить. А ваще да метод аналогичен - главное на мой взгляд, что воды нет - окисляющая способность азотки не та.
Да пробовал, и не раз. Особенно интересно нитрование аминов (не сильно основных). Трифторуксусная кислота их растворяет и стабилизирует сами конечные нитрамины. (Конечно же не все, надо относиться с пониманием к природе нитруемого реагента и к его конечному продукту). А вообще, в трифторуксусной кислоте процесс идет мягче (она безводная, достаточно сильная при этом, обладает хорошей растворяющей способностью, мягче или совсем не воздействует на нитруемое соединение и конечный продукт (последний иногда стабилизирует), выделять из нее бывает иногда удобнее, бывало я ее под вакуумом просто отгонял (внимание опасная процедура!). Но однако дорогая, и конечно же не может полностью заменить все прелести нитрования в смесях с серной кислотой.
Еще, действительно, нитруют как правило, заранее приготовленным раствором нитрата натрия в серной кислоте, но есть вещи которым абсолютно до Фени. Например, нитрование бензамида. Я же говорил о нитровании NaNO3 в уксусной кислоте, трифторуксусной кислоте и их смеси.
не, богатый же субстратFOX-7 писал(а):
Ну ка покажи, любопытно. Я понимаю еще заместительное нитрование,
тыщу извинений, не записал, а поиск там был моструозный - я реакций 200 просроллилFOX-7 писал(а):а то гидролиз -OCH3!?
сейчас не могу показать
но видел, точно.
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.
Re: нитрование электронобогатых фенолов
нашел потуги нитрования фенолов в TFA, в уксусе - осмоляется!FOX-7 писал(а):
Я встречал очень хороший метод нитрования электронодонорных субстратов нитратом натрия в уксусной кислоте и с добавками трифторуксусной кислоты.
открытия каждый день, блин
пришел к выводу, что борофторид нитрония - лучший вариант
для аналогичных субстратов нашел две методики, нитруют при -40 – -20 градусах, в ацетонитриле.
на том пока и порешим.
о результатах я сообщу дополнительно
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 38 гостей