свободные эфиры аминокислот

[Phobos]

Ок, наверное, у меня уже русские формулировки все же иначе переводятся в голове, отсюда и недопонимание. "Повесить" анион в моем понимании было провести реакцию сложноэфирной группы с каким-то органометаллическим реагентом и получить третичный спирт. "Приделав" органические хвосты к молекуле. Ну, иногда мозно остановиться на стадии кетона. Про обычную замену хлорида на анион органической кислоты не подумал совершенно. К тому же не факт, что данный амин действительно надо выделять в свободном виде, а не проводить реакцию обмена.

[2rin]

Ионный обмен с легкостью возможен и в водно-органических смесях, но надо использовать смешивающиеся с водой (или содержащие некоторое ее количество) растворители - ацетон, спирты, ацетонитрил, ТГФ, диоксан и т.д. В принципе видел и статьи, где использовали абсолютный толуол (и ионит тож сушили абс. толуолом от воды - не надо забывать, что он практически всегда гидратирован). Но там и скорости обмена резко падают, такие системы для других целей используют (там долго и нудно все это кипятили, чтоб прошла реакция с иммобилизованным ионом). И опять же, не надо забывать про коэффициент набухания - полимерный ионит занимает разный объем, когда он в воде или когда он в водном спирте набухает (в разных формах - например, ОН- или Сl- - анионит тоже имеет разный объем). А то есть любители-экономисты набить колонку "под завязку".

[chemist]

Для работы в неводных средах существуют специальные марки ионитов, которые вообще не набухают (сильносшитые) и имеют бОльший размер пор (макропористые). Правда, обмен в них идёт очень медленно и их обменная ёмкость в несколько раз меньше, чем у обычных (гелевых), но для работ с дорогими веществами это оправдывается.

[Semenych]

А при проведении синтеза в диоксане, продукт содержит хлор? Если нет, то может низкий выход есть следствие высокой растворимости соли с вашим анионом?

[DMFA]

Semenych, в случае этилового эфира глицина, выход более-менее приемлем. При переходе к аланину и далее, выход падает.

[Semenych]

А как с чистотой? В смысле по наличию хлора в продукте? И как его контролируете? Элементник или титрованием по Фольгарду?
В принципе видится следующее. Замешивать в диоксане гидрохлорид аминокислоты(1экв.) и триэтиламин(1,0экв.-0,95экв.), перемешивать на магнитной мешалке пару часиков. Далеше для более полного осаждения гидрохлорида триэтиламина разбавить эквивалентным (к объему диоксана) объемом гексана, фильтровать от хлорида. К полученному раствору добавлять кислоту (с избытком или без вам виднее). Ну и кристаллизовать продукт, может при охлаждении, может добавлением гексана.
Этиловые эфиры по-стабильнее будут, нежели метиловые, менее склонны к самоконденсации, еще лучше трет-бутиловые. Но не ясно, какой вам нужен сложноэфирный радикал и для чего...

[himik]

Здравствуйте!
Я получал подобные (только алкильная цепь была чуть длиннее) эфиры в свободном виде следующим образом: кристаллизованный гидрохлорид метилового эфира аминокислоты растворял в сухом метаноле, а иногда и просто суспендировал и приливал строго эквивалентное количество метилата натрия в метаноле. Основное количество хлорида натрия отфильтровывал, упаривал и пускал в дело. Если-же были нужны именно эфиры то после упарки "утаскивал" их в органику которая практически не растворяет хлорид натрия ну а дальше, как говорится, дело техники.

[chemist]

И какие были выходы солей (не гидрохлоридов) эфиров аминокислот?

[aber]

А не взять ли вместо метилового эфира трет-бутиловый ?
Он должен быть устойчив.

Метиловый эфир будет жить несколько часов при комнатной, так что просто надо спешить

[Semenych]

Да, действительно трет-бутиловые устойчивее. В частности, в виде оснований их можно перегонять в вакууме.

[chemist]

Ну, для науки, конечно, разницы никакой, но для коммерции нужны только те, которые заказаны.

[DMFA]

нужны именно метиловые.

[aber]

Можно сделать соль аминокислоты с Вашим анионом и насадить метиловый эфир диазометаном.
Но, во-первых, метил может сесть и на фосфат.
Во-вторых, требует квалификации не ниже средней

[chemist]

Не столько квалификации, сколько возраст должен быть уже не продуктивным, т.к. диазометан - сильнейший мутаген.
Если фенилфосфорную соль аминокислоты облить эфирным диазометаном, то бОльшая часть субстрата не прореагирует, т.к. плоховато растворим в эфире. Если потом эфир упарить и посмотреть на ПМР, то можно обнаружить продукты беспорядочного метилирования куда попало: по всем кислородам, азотам, и даже (о, Господи!) по углероду (глицин ---> аланин в результате внедрения метилена в С-Н-связь). Вот такие пироги с котятами.
Вообще, это крепкий орешек, не зря некоторое время назад наши фирмы настойчиво предлагали этим заняться, но из-за своей неграмотности (что там получить какую-то соль известных АК и кислоты!) назначали чудовищно низкую цену на такие вещества, и, судя по всему, так ничего и не поимели. Видимо, кризис на Западе стабилизировался, импульсы возобновились и всё пошло по второму кругу...

[Jokermaniak]

Можно сделать соль аминокислоты с Вашим анионом и насадить метиловый эфир диазометаном.

Давайте топить урановые ломы в ртути...