бензиловый спирт во фторобензил

[Phobos]

Один из путей развала указан как полимеризация. Видимо, бензильный катион атакует кольцо другой молекулы по Фридель-Крафтсу и так далее.

[Jokermaniak]

Один из путей развала указан как полимеризация. Видимо, бензильный катион атакует кольцо другой молекулы по Фридель-Крафтсу и так далее.

Прикольно.

А почему бензилхлорид так не делает? Или, точнее, не делает быстро и в ощутимых количествах? Ему же должно быть проще по такому механизму чачиться?

[SkydiVAR]

Самый дешёвый вариант - бензиловый спирт с SF4 или SbF5. Он же - самый геморройный. Более дорогие - спирт с DAST или DeoxoFluor. Зато монофториды дают почти количественно из любых спиртов.

[Phobos]

Авторы указывают, что бензилфторид сильно отличается по свойствам от других галидов, не объясняя причин с точки зрения квантовой химии, молекулярной динамики и волново-корпускулярной теории света:)

[Maloy]

А почему бензилхлорид так не делает?

а потому, что безводный HF неплохо катализирует фиделя кастро его даже как промышленный катализатор рассматривали взамен алюминю

Самый дешёвый вариант - бензиловый спирт с SF4 или SbF5.

сурьма надругается над спиртом...

[SkydiVAR]

сурьма надругается над спиртом...

Ну, с сурьмой могу и ошибаться. Но сера - точно покатит.
UPD: а трёхвалентная сурьма - тоже "надругается"?

[VVV_Pt]

если вопрос в получении бензифторида, то когда то синтезировал из бензилбромида и смеси KF и CaF2 , в дмфа. Долго. Потом хорошо разгонять. выход процентов 60 был. Калить там специально фториды нужно, у меня еще 250-ка симаксовая умерла от этого.

[Maloy]

Ну, с сурьмой могу и ошибаться. Но сера - точно покатит.
UPD: а трёхвалентная сурьма - тоже "надругается"?

SbF₅ окислитель, поэтому с обычной органикой её использование сильно ограничено, SbF₃ слабый фторирующий реагент, она может фторировать хлорангидриды, а про спирты я и не знаю... SF₄ газ, нужен автоклав... DAST хорош, но мы его получать в больших количествах не умеем, он при очистке взрываться любит, поэтому его применение у нас ограничено...

[ximi]

Фтористый бензил получают из хлористого или бромистого бензила кипячением при перемешивании с сухим прокаленным CsF на магнитной мешалке в течении суток или около того (от 8 часов и выше).

CsF можно заменить на RbF или на крайний случай KF.

Фториды и посуда должны быть очень сухие это важно. Их прокаливают при 200-250с.

Так же есть методы в растворе ДМФА или Диглима.

Выходы от 20% до 60%

[Jokermaniak]

или на крайний случай KF.

С крауном.

[ximi]

С крауном или ПЭГ 200-400 как эконом вариант.

[young]

DAST хорош, но мы его получать в больших количествах не умеем, он при очистке взрываться любит, поэтому его применение у нас ограничено...

Взрывается 50/50 если куб перегреть и вакуум раньше времени стравить. Но есть SOP как правильно варить DAST.

[ximi]

Вот метода с крауном.

[ximi]

При замещении атомов хлора на фтор наиболее широко используется безводный фторид калия. Фториды других щелочных металлов обычно не применяют в промышленности из-за того, что активные реагенты CsF и RbF дороги, а более дешевый фторид натрия плохо растворяется. Для проведения процесса очень важен выбор растворителя. В водных растворах и в протонных растворителях ион фтора гидратирован или сольватирован. Во внутренней сфере ион фтора связан с пятью молекулами воды, а ион хлора только с тремя. Энергия гидратации составляет 103 ккал/моль, и в воде фторид ион является очень слабым нуклеофилом Термодинамический анализ показывает, что хлор в алкилгалогенидах в этих условиях не будет замещаться на фтор. Поэтому необходимо использовать тщательно высушенный фторид калия. Кроме того, для облегчения растворения хорошие результаты получают при использовании супердисперсного реагента. Наилучшие результаты получены в таких апротонных растворителях как ДМСО, ДМФА, N-метилпирролидон (НМП, NMP) и цис-тетраметилсульфон (сульфолан). Для высокореакционных субстратов реакция идет гладко и в ацетонитриле. Температура проведения процесса зависит от реакционной способности субстрата и растворителя

[Maloy]

При замещении атомов хлора на фтор наиболее широко используется безводный фторид калия.

наиболее широко используется HF

[Jokermaniak]

При замещении атомов хлора на фтор наиболее широко используется безводный фторид калия.

наиболее широко используется HF

Это юмор?

[Droog_Andrey]

А фторидом серебра никто не пробовал?

[VVV_Pt]

фторид серебра - реагент доступный?

[VVV_Pt]

статья была из JOC а . Там исследовали замещение хлоров и бромов в разных растворителях и соотношении разных фторидов. Оптимальный фторид цезия, но его избыток нужен и он дорогой. А фторид калия с фторидом кальция, прокаленные дают почти такие же результаты. Я делал незамещенный бензилфторид, вышло почти хорошо, уже писал под 60% выход чистый продукт.

[SkydiVAR]

А фторидом серебра никто не пробовал?

Из дорогих реагентов вместо фторида серебра лучше использовать борфторид. Процедура описана, точно! Видел но не имею под рукой.