Эстерификация борной кислоты

[Warfarin]

Спасибо всем за советы!
Получился эфирчег
Опишу, вдруг кому пригодится:

Код: Выделить всё

Смесь борной к-ты (9 г), изопропанола (40 мл) и бензола (40 мл) кипятил в два захода (2 раб. дня) по 6 часов в стандартной перегонной установке с дефлегматором (50 см). По мере прохождения реакции гонится по всей видимости тройной азеотроп (при 65 С). Интенсивность отгонки ~ 1 капля в 2-3 с. Когда объем жидкости в колбе уполовинивался, доливал смесь ИПС/бензол 1:1. Всего доливал 3 раза за указанное время. По истечении 12 ч перегнал с дефлегматором покороче. B.p. 134-140 С. Выход 48%. В кубе осталось нечто белое твердое, очевидно борная к-та. Так что кипятить пожалуй часов 18 надо.

ЗЫ: теперича будем посмотреть, насколько правда, что ариллитиевые производные чище с изопропиловым эфиром реагируют, чем с Me или n-Bu

[Warfarin]

теперича будем посмотреть, насколько правда, что ариллитиевые производные чище с изопропиловым эфиром реагируют, чем с Me или n-Bu

Воистину гораздо лучше!
Предыдущие опыты с использованием трибутил- и триметилбората давали примесь какого-то побочного продукта (с бо'льшим Rf, чем у арилборной к-ты) в довольно большом кол-ве. По всей видимости это продукт взаимодействия 2-х (или даже 3-х???) молекул ариллития с одной молекулой борного эфира.
При использовании триизопропилбората не видно даже следов этого побочного, что весьма радует Выход к-ты 86%.

[Acetoacetylenyl]

я делал что-то из таких эфиров, триизоамилборат. Делается нахаляву из соотв спирта и триацетилбората(пожалуй самая удобная штука для приготовления алкил- и арил- боратов), который также спокойно получается из укс. ангидрида и борной кислоты. Если напрячься, вспомню лит.источник.

[Serty]

Тут на днях зашел разговор о триметилборате. Продажный содержит метанол, и обсуждался вопрос о его досушке/очистке. Выяснилось, что из нас троих каждый поступал по своему. Были названы CaH2,
P2O5 и просто перегонка с отбросом первых 20%.
Что думает общество?

[pH<7]

Сита 4Å.

[Lexx]

Триметилборат дает азеотроп с метанолом, поэтому в принципе можно отбросить первые 20 процентов.

[tbooom]

Сушить - тонко растертым хлористым литием при перемешивании магнитной мешалкой (часа два). Если порошок в растворе не слипается, декантируем на перегонку, если слипается декантируем и добавляем следующую порцию хлористого лития. Перегоняем медленно и нежно с 50 см дефлегматором собираем фракцию выше 68,8 градусов ( более ранние можно досушить хлористым литием). Полученный продукт используем в течение 2-х недель. С таким триметилборатом получаются самые капризные борные кислоты (если они вобще получаются).
Просто отгонка азеотропа приводит к плавному росту температуры кипения с минимальным выходом фракции выше 68,8.