восстановление сложных эфиров

[sidhar]

NaBH4 + Br2
http://chemnews.org/full/example/index.php?id=137
Тоже наверно боран образуется

[Cherep]

Помнится, летом 2004 г здесь даже была дискуссия по этому поводу с одним химегом. Я тогда многа букаф писал...

Гыыыыы, ну да.
http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 047#p13047

[Lexx]

Сработает NaBH4-I2, приаттачиваю также обзор по модификации активности NaBH4

А кто-нибудь пробовал NaBH4-I2. Просто интересно. Нашел что таким способом восстанавливали нужный эфир. Дал методику студенту. Делал 1 в 1. По методе выход спирта 90%. У нас нет ничего. Выделили ровно столько эфира, сколько загрузили. Тут хз, толи метода кривая, толи руки (хотя руки-то вроде прямые, а вот голова...). Ради интереса проверю эту систему на пиразин- и пиридиннитрилах. О результатах сообщу.

[Cherep]

Ну тут такое дело, что качество боргидрида роль играет. А ещё бывает, что статья из Journal of Irreproducable Chemistry.

[NikNikson]

Чтобы нитрильную восстанавливать борогидридом, обычно добавляют соли никеля или кобальта, так она довольно инертна к борогидриду.

Нет, не восстанавливается. Как уже писали восстановление нитрила боргидридом идет в присутствии солей кобольта или никеля. Пишут, что там образуются соответствующие бориды и они работают как катализатор. Мне не понравилось, алюмогидридом лучше.

[Cezar]

А мне понравилось и с кобальтом и с никелем, но я что-то такое помню, что там образуются комплексные гидриды никеля и кобальта, которые и восстанавливают.

[i_van_69]

Теоретически можно попробовать любой метод, где из NaBH4 получают диборан, хотя читал, что и диборан не всегда восстанавливает сложные эфира, в то же время сам восстанавливал сложные эфиры в 4 положении изоксазолов чистым NaBH4.
Можно еще попробовать такой метод: ТГФ/H2O/CoCl2(5%) + NaBH4. Я таким образом прекрасно восстанавливал оксимы! Правда, боргидрида требовалось 5 молей на 1 моль оксима.