Ацилирование 1,3-диметоксибензола

[mpx200]

Вам нужен продукт или Вы исследуете реакцию? Если первое, то обычно такие феноны синтезируют сначала ацилированием резорцина, а потом алкилированием резацилфенона, по Вашей же обратной стратегии слишком много побочных реаций. Посмотрите синтезы аналогичного 2,4-диметокси-ацетофенона, нужный Вам пропио-фенон ничем особо отличаться не должен.

Вообще то нужен продукт а не реакция
На вератроле все прошло хорошо (там тоже был 20% избыток пропионилхлоприда)-а тут-тут явно 2 продукта-метокси группа слетала-я ее после этого доалкилировал.

[mpx200]

вот результат поиска по диацетильным производным

[Phobos]

"А я почему то вижу нестыковки...где алифатическая часть от минорного соединения? По интегралам алифатика четко принадлежит только одному веществу!"

Я же все интеграцию вроде как расписал подробно.
Главное соединение - монозамещенное, должно дать 3 в метильной группе и 2 в метиленовой. В побочном продукте, которого вдвое меньше, пропионилов два, они дают в интеграции те же 3+2. Вместе получаем 6 в метилах + 4 в метиленах.

[Phobos]

"На вератроле все прошло хорошо"

На вератроле у Вас два особо активных положения (3 и 6), каждое активиривано одной метокси-группой в орто-положении. Вторая метоксигруппа в положении мета особого влияния на активацию этих позиций не имеет. Положения 4 и 5 активизированы несколько меньше (метокси в пара положении, вторая метокси по-прежнему в мета).
В 1,3 изомере у Вас каждая позиция активирована дважды - она получается орто к одной метоксигруппе и пара к другой. Поэтому в целом вещество более активное для Ф-К.
Позиция между метоксилами тоже сильно активизирована электронно, но стерически является неблагоприятной.

[Elochim]

"А я почему то вижу нестыковки...где алифатическая часть от минорного соединения? По интегралам алифатика четко принадлежит только одному веществу!"

Я же все интеграцию вроде как расписал подробно.
Главное соединение - монозамещенное, должно дать 3 в метильной группе и 2 в метиленовой. В побочном продукте, которого вдвое меньше, пропионилов два, они дают в интеграции те же 3+2. Вместе получаем 6 в метилах + 4 в метиленах.

Открыл fid, поинтегрировал поточнее, наверное вы правы, алифатика могла совпасть, тогда это абсолютно точно смесь моно и дипропионил продуктов в соотношении 2:1

[mpx200]

ФАБ показал наличе 2х основных пиков
250 и 194-так что.....
Тема переростает в то как эти 35 грамм данной смеси поделить-если не поделю то тогда доацилирую в диацетилпроизводное - чтоб не выбрасывать.

[Phobos]

А они на ТСХ вообще не делятся?
Есть такой реагент Girard-T. Образует с кетоном водорастворимый гидразон. Вот может попробовать увести дикетон напрочь в водную фазу, а моногидразон попытаться экстрагировать дихлорометаном в органику? Или через бисульфит попробовать.
Кстати, а Вам дизамещенное нужно или моно? Или оба?

[mpx200]

Вообще мне для наработки разнообразия в ряду нужны пропиофеноны-они у меня исходные (конечное в-во еще 3-4 стадии).
11 пропиофенонов я уже сделал-этот (последний в ряду) как будет время-оптимально было бы их вакуумной перегонкой разделить-но пока установка не работает.
Нужен моно продукт.

[mpx200]

Интересно а в альдольной конденсации можно ли будет получить п родукт двойной конденсации без одинарной

[Upstream]

Обнаружил под рукой условия ацилирования конкретно твоего соединения. Может пригодится:

1.6 моль 1,3-диметоксибензола замешивают с 0,8 моль 4-гидроксибензойной кислоты
и 2 моль ZnCl₂ (помягче чем AlCl₃), растворитель не записал; прямо туда льют 3 моля POCl₃ и греют 90 минут при 60^оС. Выход кетона - 74%.

E. Atherton and R. C. Sheppard. Solid Phase Peptide Synthesis. A Practical Approach., Oxford, UK: IRL Press, 1989.

[mpx200]

Думаю если использовть компоненты в соотношении 1 к 1 и не хлорид алюминия а цинка или олова то все будет ок

[geo]

Диацил от моно реально разделить кристаллизацией (из чего, не помню, могу завтра уточнить). В моем случае работал тоже с 1.3 диметоксибензолом, но с просто ацетилхлоридом. На ТСХ продукты заметно отличались. Еще вариант избежать деметилирования (и, возможно, диацилирования)- вести реакцию с полифосфорной кислотой.

[mpx200]

Да былобы хорошо знать из чего их нужно кристализнуть

[geo]

Нашел, просто из этанола.

[mpx200]

Предположу что диацетил растворим хуже

[geo]

Да, заметно хуже. Как вариант - можно поварить осадок (не добиваясь полного растворения) и отфильтровать теплым.