м-хлорбензойная кислота и МХПБК (MCPBA)

[FOX-7]

Может бухать побольше азотной кислоты, до исчезновения бензойной. Тогда чистить проще.
Как надкислоту удобно использовать мононадфталевую, ее можно получать и ин ситу, из фталевого ангидрида и перекиси водорода в этилацетате в присутствии субстрата - очень удобно особенно при мольных загрузках.
С уважением StYV.

StYV! А сколько там берется перекиси? Если можно хоть какой-нибудь пример с ней? Т.е. с ее получением именно in situ.

[Maloy]

а мож окислить м-Cl-Tol воздухом при катализе солями кобальта? как в практикуме для студентов? берете свой хлортолуол, немного ацетата или стеарата кобальта и булькаете при 100-120 воздух. я так ксилолы окислял, точно не знаю с хлортолуолом пойдет, но это самое простое...

[S324]

без растворителя?

[chemist]

выпала фигня , плавится 110-140 оС, т.е. смесь нужно кристализовать как-то...
эх с перманганатом самый шикарный метод всетаки

Неужто нынче молодому здоровому человеку трудно раскристаллизовать смесь двух абсолютно стабильных веществ . Не лентяйничайте, ждем от Вас надежных результатов

[IgorChem]

FOX-7: StYV! А сколько там берется перекиси? Если можно хоть какой-нибудь пример с ней? Т.е. с ее получением именно in situ.

в 12 млэтилацетата перемешиваете 3 ммоль фталвого ангидрида с 3 ммолями перекиси водорода (брал 50%), о образовании надкислоты можно судить по растворению ангидрида, после практически полного растворения прибавляете 1,5 ммоль мочевины и 1,5 ммоль алкена, по завершении реакции (напр. ТСХ) фильтруете образующийся осадок фталевой кислоты с мочевиной, в фильтрате имеете эпоксид либо другую окисленую радость . Такое соотношение окислитель/алкен подобрано для норборненовой двойной связи, вообще можно экспериментировать

[IgorChem]

Может бухать побольше азотной кислоты, до исчезновения бензойной. Тогда чистить проще.
Как надкислоту удобно использовать мононадфталевую, ее можно получать и ин ситу, из фталевого ангидрида и перекиси водорода в этилацетате в присутствии субстрата - очень удобно особенно при мольных загрузках.
С уважением StYV.

Да, мононадфталевую получать значительно проще, в свое время получал ее "тонами" она достаточно слабая и дает плохие выходы, даже в случае окисления напряженной норборненовой двойной связи, и с пероксиуксусной, трифторпероксиуксусной, надмуравьинкой, пербензойной каслотами часто работаю, но сейчас ОСТРАЯ необходимость в МХПБ, у меня протонолабильные соединения, а МХБ обладат замечательным свойством не растворяться в дихлорметане... вот и мучаюсь, в принципе получать ее не проблема, а вот исходная кислота это очень большая проблема (если нету пару кило марганцовки )...

[IgorChem]

выпала фигня , плавится 110-140 оС, т.е. смесь нужно кристализовать как-то...
эх с перманганатом самый шикарный метод всетаки

Неужто нынче молодому здоровому человеку трудно раскристаллизовать смесь двух абсолютно стабильных веществ . Не лентяйничайте, ждем от Вас надежных результатов

кажется мне, что не так-то просто раскристаализовать БК и МХБК , попробую перевести эту каку в хлорангидрид и разогнать, БХ 82 оС(12мм) МХБХ 115 оС(12мм) оба ангидрида полезны

[IgorChem]

а мож окислить м-Cl-Tol воздухом при катализе солями кобальта? как в практикуме для студентов? берете свой хлортолуол, немного ацетата или стеарата кобальта и булькаете при 100-120 воздух. я так ксилолы окислял, точно не знаю с хлортолуолом пойдет, но это самое простое...

а поподробней можно, пожалуйста??? сколько это все длится, синтез двухфазный (с водой?) или одно-??? холодильник наверное метровый нужен при такой температуре оно все кипеть будет, еще и воздухом уноситься

[Vittorio]

по поводу хлорирования солянкой+азоткой. Есть альтернатива. Чтоб избежать оксидов азота, можно генерить хлор из HCl+H2O2. не знаю, как получится с PhCOOH ?, но анилины, в.т.ч с акцепторными заместителями, я так хлорировал.

[IgorChem]

по поводу хлорирования солянкой+азоткой. Есть альтернатива. Чтоб избежать оксидов азота, можно генерить хлор из HCl+H2O2. не знаю, как получится с PhCOOH ?, но анилины, в.т.ч с акцепторными заместителями, я так хлорировал.

А можно, пожалуйста, узнать соотношения реагентов, условия???

[ChemNavigator]

кажется мне, что не так-то просто раскристаализовать БК и МХБК , попробую перевести эту каку в хлорангидрид и разогнать, БХ 82 оС(12мм) МХБХ 115 оС(12мм) оба ангидрида полезны

Так Вы же говорите, что одна из них (МХБК) нерастворима в дихлорметане, вот Вам и метод разделения, причём тут хлорангидрид?

[Любитель_Манниха]

можно генерить хлор из HCl+H2O2.

А HCl на MnO₂ не пойдёть?

[Vittorio]

по поводу хлорирования солянкой+азоткой. Есть альтернатива. Чтоб избежать оксидов азота, можно генерить хлор из HCl+H2O2. не знаю, как получится с PhCOOH ?, но анилины, в.т.ч с акцепторными заместителями, я так хлорировал.

А можно, пожалуйста, узнать соотношения реагентов, условия???

ну, например, вот так:
It is known to prepare 2,6-dichloroaniline in a two-step process by reaction of sulphanilamide with the equivalent amount of 30% strength hydrogen peroxide in half-concentrated hydrochloric acid at 60° C. and subsequent hydrolysis of the 3,5-dichlorosulphanilamide thus obtained in 70% strength sulphuric acid at 165°-195° C. (Org. Synt. Coll. Vol. III (1955), 262).

Код: Выделить всё

http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV3P0262.pdf

возможно, пример не очень подходит к Вашему случаю, но можно повозиться, исходники архидоступны

[StYV]

Фталевая кислота нерастворима в хлороформе, и скорость эпоксидирования в нем выше чем в эфире. Эфир в растворе МНФК легко заменить на хлороформ. МНФК ин ситу можно делать в ТГФ.
С уважением StYV.

[Phobos]

А с сульфурил хлоридом бензойную кислоту можно прохлорировать? Или он у вас тоже дорогой или в прекурсорах?

[Cherep]

А в каких условиях он ароматику хлорирует?

[chemist]

А с сульфурил хлоридом бензойную кислоту можно прохлорировать? Или он у вас тоже дорогой или в прекурсорах?

Думаю, что сульфурилхлорид при взаимодействии с бензойной кислотой в первую очередь даст хлорсульфоновую кислоту, которая накуралесит . Да и вообще, он хлорирует вроде как только с добавками перекисей по радикальному механизму (обычно в боковую цепь).

[anatoliy]

А по каталогу заказывать не пробовал?

[chemist]

А по каталогу заказывать не пробовал?

Приехали... Скоро дистиллированную воду будем у буржуев покупать, если так дело дальше пойдет . Вы чё, братцы .

[IgorChem]

А по каталогу заказывать не пробовал?

Толя, а ты цену видел? Платить 40 $ за 100 г 50-55% надкислоты я морально не готов. Обьявляю "конкурс" - на поиск спонсора!!! И сообщаю, что в условиях хлорирования бензойной кислоты в системах HCl/H2O2 and HCl/HNO3 образуются смеси, полностью отказывающиеся раскристализовываться, зато, будучи переведенными в хлорангидриды - разгоняются отлично!