+++ 3-Phenyl-benzo[c]isoxazole-5-carboxylic acid

[chemist]

Ладно, п-нитробензойная кислота возвращается неизменной, а что происходит с фенилацетонитрилом? Гидролизуется до кислоты, выходит невредимым или таки превращается в бурду? М.б. шугануть их метилатом и вся любовь?

[Ivan110]

Посмотрите более свежие работы, там вроде проблем нет.
И есть варианты с разными заместителями:

Snap0.png

Snap1.png

Snap2.png

[Ivan110]

С механизмом тоже вроде как всё понятно:

Snap3.png

[maks]

ну аццкий механизм однако
если все так и есть, наш коллега S324
должен греть свою смесь очень изрядно , я алкилировал такие нитрилы в ТГФ гидридом натрия, и дабы получить диалкилнитрил ТГФ кипятил пару часов . Может ультразвук решает проблемы не в курсах.
Но после разрушения смеси еще чуть чуть моноалкилированного оставалось , а тут судя по сообщению из Киева с нитропроизводным вообще ничего не произошло, интересно цвет менялся ? гидрид дает анион ярко морковного цвета

[S324]

вот, друзья, в ДМСО идёт реакция, хотя и получается ацкая смесь продуктов
но уже нет исходника
будем уменьшать полярность
а греть там нельзя всё чернеет мгновенно

[chemist]

вот, друзья, в ДМСО идёт реакция, хотя и получается ацкая смесь продуктов
но уже нет исходника
будем уменьшать полярность

Может ДМСО реагирует с карбеном?

[Zord]

[quote="Ivan110"]С механизмом тоже вроде как всё понятно:

Чтото не нравится мне этот механизм...С чего бы это так легко происходит вроде бы формально электрофильное замещение в электронодефицитном фениле?

[Ivan110]

Я конечно извиняюсь, но где это вы увидили электрофильное замещение?
На первой стадии происходит атака фенилацетонитрильного аниона по фенильному
кольцу, а этому как раз способствуют электроотрицательные заместители в фенильном
кольце.

[ole]

Полностью согласен с Ivan110
Как-то странно генерить карбены в метаноле
To S324:
Может в ДМСО викариоз пошел?

[Zord]

Я конечно извиняюсь, но где это вы увидили электрофильное замещение?
На первой стадии происходит атака фенилацетонитрильного аниона по фенильному
кольцу, а этому как раз способствуют электроотрицательные заместители в фенильном
кольце.


Да, именно так, а на картинке анион появляется уже после замещения. Выглядит это так, как будто имеющий дельта плюс бензильный углерод в ацетонитриле атакует фенил? или я чего не понимаю?

[Ivan110]

дельта плюс на бензильный углероде при этом механизме тоже не могу
рассмотреть, почему-то вижу только минус... А где Вы его увидили?

[Zord]

Он там всегда, по умолчанию..
Ну ладно, как нарисовано так нарисовано, думаю то что это SNAr и так очевидно, и то, что там анион, а не карбен тоже правильно.

[suprachemister]

А если из азида

ass.jpg

1. 71% in benzene
T=110°C; 2.5 h;
Dyall, Leonard K.; Karpa, Gary J.
Australian Journal of Chemistry, 1988 , vol. 41, # 8 p. 1231 - 1241

2. Heating; Dyall, Leonard K.; Karpa, Gary J.
Organic Mass Spectrometry, 1989 , vol. 24, p. 70 - 73

3. 71% in decahydronaphthalene
T=110.7°C; 2.5 h; Ea, δSa; also in presence of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; Rate constant Kinetics Thermodynamic data;
Dyall, Leonard K.; Karpa, Gary J.
Australian Journal of Chemistry, 1988 , vol. 41, # 8 p. 1231 - 1241

[S324]

всё получилось с офигенным выходом
неделя пробничков
загвоздка в деталях, которые аффтары статей скрывают в общих методиках
всем спасибо за обсуждение и помощь !!!!!