Кстати там есть а-фенилетиловий спирт.
Все претензии по методу -к авторам статьи
как определить э.и. не имея хиральных колонок
Видел как в таком случае сработал эфир с напроксеном. Вещество было похожее -- 2-фурилалкилкарбинол. Смотрели по пятому протону вроде.
Carpe diem
А если сделать эфир п-толуолсульфиновой кислоты? Хлорангидрид то подоступнее реагента Мошера будет.Serty писал(а): Ну почему-же, мы использовали реагент Мошера( PhC(CF3)(OMe)COCl) и для аминов и для спиртов. Если подчищать не до звона и на колоночке, то особых потерь нет. А потом в NMR очень неплохо все щепится. Особенно если снять F. Не могу поручится за точность - думаю она не хуже, чем с шифт-реагентами.
Проще сделать хиральный хлорфосфит (скажем из бинола, он за 10 мин синтезируется), ну и кинуть его к смеси энантиомеров, получаем 2 пика диастереомеров в фосфорном спектре, которые равны по интенсивности соотношению исходных энантиомеров в спирте, хим сдвиги отличаются на 5-12 мд.cynnamoyl писал(а):Статю нашел -в обменнике.
Кстати там есть а-фенилетиловий спирт.
Все претензии по методу -к авторам статьи
Да в принципе, но опт. чистый бинол не у всех под рукой.Сержл писал(а):Проще сделать хиральный хлорфосфит (скажем из бинола, он за 10 мин синтезируется), ну и кинуть его к смеси энантиомеров, получаем 2 пика диастереомеров в фосфорном спектре, которые равны по интенсивности соотношению исходных энантиомеров в спирте, хим сдвиги отличаются на 5-12 мд.cynnamoyl писал(а):Статю нашел -в обменнике.
Кстати там есть а-фенилетиловий спирт.
Все претензии по методу -к авторам статьи
Про хлорфосфит бинола правда, вчера ставил-гладкая реакция.
Я аналогично детерминировал ее в аминов, вот только брал (*)BNPCl (BINOL+POCl3).
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Прекрасная идея! Есть ли какие-нибудь публикации на эту тему, или новая идеяСержл писал(а):Проще сделать хиральный хлорфосфит (скажем из бинола, он за 10 мин синтезируется), ну и кинуть его к смеси энантиомеров, получаем 2 пика диастереомеров в фосфорном спектре, которые равны по интенсивности соотношению исходных энантиомеров в спирте, хим сдвиги отличаются на 5-12 мд.
Бинол существенно дешевле ранее называвшихся реагентов. Интересно можно ли так определить абсолютную конфигурацию? Наверное попробую, когда подходящая задача будет.Однако посколько в фосфорной химии я не очень, то есть ряд вопросов:
1. Можно ли приготовить заранее хлорфосфит и хранить его. Насколько он стабилен?
2. Не будут ли затруднять интерпретацию остатки непрореагировавшего хлорфосфита, или допустим продукты его гидролиза?
Тут все нормально, идея не нова. Хлорфосфит очень хранЮчестый, но неудобный- пенная смола, проще каждый раз готовить новый, благо на это надо 10-15 мин, без выделения из колбы и капать туда спирт или амин с добавление NEt3.
G. Francio, C.G. Arena, F. Faraone, C. Graiff, M. Lanfranchi, A.
Tiripicchio, Eur. J. Inorg. Chem. (1999) 1219.
Это как с ним работать
Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 231 (2005) 255–260
Это как смотреть изомеры фосфитов с бинолом, хотя идея у аФФторов была не та
Enantioselective hydrogenation with inexpensive, easily available monodentate phosphite ligands. W. Chen, J. Xiao. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 2897-2899.
G. Francio, C.G. Arena, F. Faraone, C. Graiff, M. Lanfranchi, A.
Tiripicchio, Eur. J. Inorg. Chem. (1999) 1219.
Это как с ним работать
Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 231 (2005) 255–260
Это как смотреть изомеры фосфитов с бинолом, хотя идея у аФФторов была не та
Enantioselective hydrogenation with inexpensive, easily available monodentate phosphite ligands. W. Chen, J. Xiao. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 2897-2899.
Serty писал(а): 2. Не будут ли затруднять интерпретацию остатки непрореагировавшего хлорфосфита, или допустим продукты его гидролиза?
На всякий, бинолхлорфосфит 31P(C6H6) (s,179.44).
Если неаккуратно ставить р-цию, то в Rm появляется маленькие сигнальчики около 140.
продукт гидролиза около 10-20.
Upd: Гидролиз ето 31P(C6H6) (d, (18.98, 9.90)) JPH=736Гц
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
140- это бисбинольный фосфит (145,1 в CDCl3)*, но это надо постараться, либо забыть капнуть пирролидона 1 мг при синтезе хлорфосфита.cynnamoyl писал(а):Serty писал(а): 2. Не будут ли затруднять интерпретацию остатки непрореагировавшего хлорфосфита, или допустим продукты его гидролиза?
На всякий, бинолхлорфосфит 31P(C6H6) (s,179.44).
Если неаккуратно ставить р-цию, то в Rm появляется маленькие сигнальчики около 140.
продукт гидролиза около 10-20.
Upd: Гидролиз ето 31P(C6H6) (d, (18.98, 9.90)) JPH=736Гц
*Tetrahedron 61 (2005) 10514–10520
Вот это финт.Сержл писал(а): 140- это бисбинольный фосфит (145,1 в CDCl3)*, но это надо
постараться, либо забыть капнуть пирролидона 1 мг при синтезе хлорфосфита.
*Tetrahedron 61 (2005) 10514–10520
Можешь атрикль в копилку вложить?
Обязательно сниму протоны, а про пирролидон не знал.
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Re: как определить э.и. не имея хиральных колонок
Почитал я внимательно топик и на самом деле не увидел здесь проблемы особенной, ведь можно обойтись тем что есть под рукой-если не доверяете показаниям поляриметра-вопрос почему? Можно померять несколько образцов из того хирального, что есть под рукой-аминокислот, ведь значения их вращения известны и понять, хорошо ли работает прибор..Если он работает нормально, почему бы ему не доверять?salem писал(а):может кто подскажет метод определения ее, не имея хиральных колонок ..и я не очень доверяю показаниям поляриметра...нужно определить для фенетилового спирта содержание энантиомеров.
Реагентов сдвига нет, из хиральных есть валин и фенилаланин (l-изомеры) и рацемический аланин.
Re: как определить э.и. не имея хиральных колонок
У аФФтара топика, в образцах катализатор остается.
Re: как определить э.и. не имея хиральных колонок
Ну так может все таки проще записать ЯМР образца или НPLC , установить процентое содержание в нем лиганда и сделать поправку на его удельное вращение, либо почистить нормально наконец то..например перегонкой, вроде бы не проблема..Чем морочиться с хиральной колонкой за приличные деньги либо мучать ямр-щика с оптишифтом..Вроде бы не тот случай!Сержл писал(а):У аФФтара топика, в образцах катализатор остается.
Re: как определить э.и. не имея хиральных колонок
Поверь, снять один 31P спектр смеси с бинолхлорфосфитом -очень простоElochim писал(а):Ну так может все таки проще записать ЯМР образца или НPLC , установить процентое содержание в нем лиганда и сделать поправку на его удельное вращение, либо почистить нормально наконец то..например перегонкой, вроде бы не проблема..Чем морочиться с хиральной колонкой за приличные деньги либо мучать ямр-щика с оптишифтом..Вроде бы не тот случай!Сержл писал(а):У аФФтара топика, в образцах катализатор остается.
. Никаких мучений, одно удовольствие
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Так и есть, посмотрел спектр которой из рац. бинола, так там около 138.27 и 137.18 два сигнала, отношение 2:1 -очевидно две мезоформы (RR и SS) и смешаной (RS).Сержл писал(а):
140- это бисбинольный фосфит (145,1 в CDCl3)*, но это надо постараться, либо забыть капнуть пирролидона 1 мг при синтезе хлорфосфита.
*Tetrahedron 61 (2005) 10514–10520
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Majestic-12 [Bot] и 20 гостей