Последние достижения в катализе р-ции декарбоксилирования

[chemist]

впрочем даже с краунами тоже надо вероятно соли сильно греть , интересно сколько
примеры ароматические в литературе есть, но тут другой компот
а нагрев это опять же энергозатраты

Ну, энергозатраты ведь имеют место быть и при разгонке нефти и при производстве биодизеля, в конечном счете все определяют себестоимость и качество.
Декарбоксилирование солей в присутствии краунов известно для арилуксусных кислот, см. Can. J. Chem. v.56. pp.104-113 (1978).


То Бухалыч:

Вы правы, по сути реакция получения окиси этилена таким путем не есть классическое декарбоксилирование, ее м.б. надо назвать "декарбодиоксигенированием", так что извиняюсь, выше привел не совсем корректную ссылку.
Правильная ссылка м.б. вот эта:

Код: Выделить всё

Kubicˆkovıґ, I., Sna˚ re, M., EraЁnen, K., MaЁki/Arvela, P., Hydrocarbons for diesel fuel via decarboxylation of vegatable oils, Catal. Today, 2005, 106, 197

Но что-то не находится эта статья в этом журнале

Ссылку эту нашел здесь:

Код: Выделить всё

Catalysis for Renewables. From Feedstock to Energy Production
Edited by Gabriele Centi and Rutger A. van Santen 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co.
p.137

[chemist]

Интересовала эта тема тоже. Называют продукт биодизелем 2 поколения. Искал статьи что в мире по этому вопросу на современном этапе делается, но толком ничего не нашел

Может быть потому не нашли, что:

Код: Выделить всё

http://www.catalysis.ru/block/index.php?ID=1&ELEMENT_ID=1457#1457

В.И. Бухтияров подчеркнул, что производство биотоплив первого поколения, основанное на использовании пищевого сырья (этанол из сахаров, биодизель из растительных масел), имеет мало перспектив, поскольку растущему населению земли и так не хватает продовольствия. А топлива второго поколения, произведенные из непищевого сырья, например, этанол из целлюлозы, биодизель из водорослей или биомасло из древесины обладают значительно большим потенциалом использования. Пока такие продукты дороги, но с развитием новых методов и повышением цен на ископаемые топлива их производство становиться все более выгодным.

Заинтересовали тезисы (фамилии не помню уже) авторов из МХТИ, которые в качестве катализаторов использовали металлы которые дают карбонаты разлагающиеся в пределах 200 градусов

Разлагающиеся на что? М.б. Вы имели ввиду бикарбонаты, которые разлагаются до карбонатов, дык это для всех металлов характерно, причем ниже 200'C.

[НЕКОЗЛЮ]

А мне кажется, алкильный аноин - слишком нестабильный, чтобы р-я декарбоксилирования алифатических карбоновых кислот могла нормально протекать при невысоких температурах. Катализаторы могут немного снизить температуру, но все равно до той поры пока там будет алкильный анион хоть в каком то виде, революции не произойдет. IMHO. Кстати никто случаем не знает внятный механизм катализа декарбоксилирования карбоновых кислот порошкообразной медью? А то лень искать..

[bromin]

Коллега chemist, меня тоже раздразжают репортажи о том какие МЫ молодцы произвели столько то миллионов тонн масличных! После этого 2 вида репортажей: 1) Огромный урожай сгнил на корню (сгорел в амбаре) или 2) Какие козлы крестьяне продали масличные в германию! страну без масла оставили!!! А буржуины проклятые из нашего супер пупер масла биодизель делают!
Сразу вспоминается реклама: - Кормить нужно лучше! Они и не улетят!
То что ПИЩЕВОЕ сырье гнать в топливо это кощунство, мне понятно. Мне не понятно почему заводы по производству гидрашки обложили 2 акцизами: а) спиртсодержащая жидкость выше стольки то процентов, б) топливный налог, этим самым их раззорили и разрезали на металл. А ведь эта отрасль пыхтела будь здоров! и сырье не пищевое.
Прошу прощения, что высказался

[bromin]

Разлагающиеся на что? М.б. Вы имели ввиду бикарбонаты, которые разлагаются до карбонатов, дык это для всех металлов характерно, причем ниже 200'C.

Прошу прощения, соврал по температуре Игра строится на катализе оксидами. Тезисы прикрепил

[chemist]

А мне кажется, алкильный аноин - слишком нестабильный, чтобы р-я декарбоксилирования алифатических карбоновых кислот могла нормально протекать при невысоких температурах. Катализаторы могут немного снизить температуру, но все равно до той поры пока там будет алкильный анион хоть в каком то виде, революции не произойдет. IMHO.

Дык в декарбоксилировании учавствует скорее радикал, чем анион, см., например: Chemische Berichte, Volume 115, Issue 2 p 808-812, ну и приведенный ранее обзор из журнала Усп.химии 1980, т.XLIX, вып.12, стр.2257-2285.

Кстати никто случаем не знает внятный механизм катализа декарбоксилирования карбоновых кислот порошкообразной медью? А то лень искать..

Inorg. Chem., 1995, 34 (9), pp 2389–2398

[chemist]

Прошу прощения, что высказался

Полностью Вас поддерживаю, коллега bromin

[chemist]

Игра строится на катализе оксидами. Тезисы прикрепил

Молодые ученые рулят
Такой инфы море, гетерогенный катализ, ИМХО, не дает возможности снизить температуру <200'C, так что увы и ах

Меня больше интересует продолжение вот этого направления:
Crown ether catalysis of decarboxylation: a general survey of reactivity and a detailed analysis of the triphenylacetate anion. Can. J. Chem. v.56. pp.104-113 (1978)

[Cherep]

Ну вы ж сами понимаете, то даст или трифенилметил радикал или анион соответсвующий. Они гораздо стабильнее, чем алкил...

[chemist]

Ну вы ж сами понимаете, то даст или трифенилметил радикал или анион соответсвующий. Они гораздо стабильнее, чем алкил...

Вы правы, коллега Cherep, поэтому для декарбоксилирования алифатических кислот нужна выше температура, которую, тем не менее, можно снизить с помощью краунов и криптандов.

[maks]

поэтому для декарбоксилирования алифатических кислот нужна выше температура, которую, тем не менее, можно снизить с помощью краунов и криптандов.

интересно до скольки ,можно ли это прикинуть с помощью расчетов?

мне кажется в практическом аспекте эти краунов и криптанды должны сидеть на каком нибудь носителе или подложке или я не прав ?

[chemist]

поэтому для декарбоксилирования алифатических кислот нужна выше температура, которую, тем не менее, можно снизить с помощью краунов и криптандов.

интересно до скольки ,можно ли это прикинуть с помощью расчетов?

Материальные данные с помощью расчетов не получишь - химия наука экспериментальная

мне кажется в практическом аспекте эти краунов и криптанды должны сидеть на каком нибудь носителе или подложке или я не прав ?

Так и делают, обзор здесь:

Код: Выделить всё

Host Guest Complex Chemistry III.rar [12.29 MiB] 
http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.php?f=43&t=35033

[banhummer]

Не знаю, как вам, а нам с Рашниковым нравится как катализатор декарбоксилирования KF.

Например:

HO₂C(CH₂)₄CO₂H декарбоксилируется в циклопентанон в присутствии 5 мол. % фторида калия с выходом 81 % при 150 С.

[Upstream]

В помощь искателям катализаторов декарбоксилирования. Как пить дать - один из 8 томов посвящён этой реакции.
Handbook of Heterogeneous Catalysis. Gerhard Ertl, Helmut Knozinger, Ferdi Schuth, Jens Weitkamp, Eds. 8 Volumes, 4270 pages. Wiley-VCH, 2008.
Now in 8 volumes, the completely revised and expanded second edition of this much-cited handbook collates the knowledge available on heterogeneous catalysis, providing easy-to-find yet comprehensive information. The new edition contains some 80% more material and takes into account the latest developments in the field, making it still the most up-to-date compendium in heterogeneous catalysis. More than 300 leading experts -- a veritable "Who's Who" in catalysis -- contributed to this unrivalled masterpiece, covering all aspects of the subject, from the physico-chemical foundations to large-scale industrial applications. With its straightforward presentation, this is an essential and indispensable tool for every scientist working in this area. Separate chapters combined into a single pdf.

Код: Выделить всё

http://ifile.it/tiw23k0
http://www.filefactory.com/file/887494/n/htcwssgbsdkfalsdaflkldfds_rar

[chemist]

Не знаю, как вам, а нам с Рашниковым нравится как катализатор декарбоксилирования KF.

Как, KF прямо в брюхо мотора предлагаете? Почнёт чихать и подавиццо!

[chemist]

В помощь искателям катализаторов декарбоксилирования.

Ох, спасибо, любезный коллега Upstream . Ваше искусство искать и находить нужную информацию - дар Божий, а желание делится с ближними - высшая благодетель . Здравия Вам и по жизни довольствия всякого

Хэх, будем толмачить