Восстановление нитросоединений железом и др. восст-лями

[gugu]

Под такую тему как палладий можно и новый топик открыть... Кстати, некоторое время назад пришлось гидрировать алифатические двойные связи на палладии с водородом в молекулах с ароматическим хлором. И там наткнулся на одну публикацию (ссылки под рукой нет), где реакции проводились селективно, без дехлорирования в этилацетате. Попробовал, и оказалось, что побочная реакция все-же идет, но несравненно медленнее, чем, скажем, в этаноле. Почему именно этилацетат так действует - непонятно.

[ali]

По поводу востановления рекомендую книгу Бартошевич Востановление органических соединений. Лично я востанавливал нитроароматику и нитрогетероароматику продажним железом(востановленым,или карбонильным), причём от качества железа много зависит. метода следущая - на 1моль нитросоединения берём 500мл изопропанола( количество растворителя зависит от растворимости нитро), 3 моля железа, 20г хлористого аммония и 20мл конц.солянки, и воды по весу столько, сколько нужно железа для рекции. выходит следущее - к раствору или суспензии нитро в изопропаноле , дабавляем раствор 20г хлорида аммония+20мл конц.солянки в том количестве воды,шо и железа для реакции. нагреваем смесь до кипения,и акуратно небольшими порциями прысыпаем железо. первые порции бурно реагируют, добавление железа ведут таким образом,чтоб кипение смеси было равномерным(зырим на обратный холодильник). при востановлении видим изменение цвета раствора, и образование металического зеркала . реакция идет от пару часов до пару дней( разные ведь нитро бывают),контроль за процесом хроматографический. после окончания реакции смесь кипящей фильтруют на хорошем фильтре, и железо хорошо пару раз промывают гарячим спиртом( амин частенько осаждаетса частично на железе). маточник или упаривают досуха( там или заливают водою, или бензолом,и тд. еси жидкий то переганяют) и при нужде кристализуютЁ или подупаривают и добавляют конц.солянку - охладит и получаетса гидрохлорид. выходы бывпают разные - от 30 до 90%

[S324]

контроль за процесом хроматографический.

есть ещё метод квача
в чан с востановлением мокается палка с квачом и ставится пятно на фильтровальную бумагу - если жёлтое пятно есть, значит греть ещё !

[nikkochem]

Спрошу здесь же - нужно восстановить сложно замещенный п-нитробензиламин. Особо чувствительных групп нет - парочка карбонилов и двойных связей. Как лучше восставнавливать, если выход необходим не менее 80% железно, лучше 90-95%. Нитрогруппа стерически закрыта, так что восстановление скорее всего будет нелегким. Дитионит - выход процентов 50, при этом чистое соединение выделить вообще не удалось. Больше экспериментов ставить нельзя, уж очень долго получать исходник.

Дитионитом восстанавливал соединение с ДВУМЯ нитрогруппами, одна из которых старически закрыта. Восстанавливалась СЕЛЕКТИВНО только ОДНА. Поэтому дитионит - не ваш вариант. А SnCl2 в солянке не подойдет?

[tixmir]

чисто по моей практике, всегда удобней высаживать и отфильтровывать продукт, чем отмывать его от гнусных осадков( оксиды железа, олова и тд)

[hexaftorid]

Тут неоднократно чугуний предлагали - делается этот реактив очень легко при помощи электродрели из основания старого штатива или остатков сковородки. Получается не спиральная стружка, а серый чешуйчатый порошок. Сверлить надо на умеренной скорости. В качестве восстановителя работает лучше, чем железная стружка и опилки.