порфириноварение

[maks]

ну если смывали ДМСО , то может и слез , но вообще-то реплика о сидении на силике относится скорее не к хинонам , а к бифенолам соответствующим , которые после ароматизации образуются

[Любитель_Манниха]

Смывал гексан-хлороформом, но брал не силику, а оксид алюминия.

[maks]

ну а с недостоющим протоном что ? может спектр Выложите на всеобщее обозрение , ЯМР порфиринов не банальны бывают

[Любитель_Манниха]

Завтра выложу, как с работы вернусь. Довольно красивый спектр, по интегральным интенсивностям сходится, кроме пиррольных NH. Кстати, почему они проявляются в более сильном поле, чем тетраметилсилановые протоны? По лит-ре, это не мои фантазии

[FOX]

УФ-спектр так пока и не снял

Вот снимите, тогда и поговорим.

PS: может у кого завалялась книжка про ЯМР порфиринов изд-ва Ивановского универа? В сети её вроде нет

А по подробнее про книжку можно? Я видел описание порфириновых ЯМР в "Успехах химии порфиринов" (том не помню) и у Мамардашвили в "Синтетических рецепторах"

[Любитель_Манниха]

PS: может у кого завалялась книжка про ЯМР порфиринов изд-ва Ивановского универа? В сети её вроде нет

А по подробнее про книжку можно? Я видел описание порфириновых ЯМР в "Успехах химии порфиринов" (том не помню) и у Мамардашвили в "Синтетических рецепторах"

Мда, я грешным делом думал, что это книга
http://www.maik.ru/abstract/orgchem/0/o ... stract.pdf
а это вообще непонятно что так и неопубликованная статья, чтоли

Вот нашёл обзор 2001 года в успехах химии

Код: Выделить всё

http://narod.ru/disk/22394260000/rc70.pdf.html

стр. файла 571, и новую книжку
http://www.urss.ru/cgi-bin/db.pl?lang=R ... k&id=96504, видимо придётся купить

[FOX]

и новую книжку
http://www.urss.ru/cgi-bin/db.pl?lang=R ... k&id=96504, видимо придётся купить

упс! А про книжку-то я и не знал.Спасибо!

[maks]

то что это не Ваши фантазии это известно , объяснения точного феномену привести не могу , но это еще ерунда по сравнению с какими местами можно найти протоны в металлопорфиринах парамагнитных , там мы ставили разверстку +/- 100 ppm и ловили где поймается
есть такой Герд Ла Мар (Gerd LaMar ) у него в статьях много разных интересных примеров и теоретических объяснений кто где
вот пример

[FOX]

Я посмотрел обзор в УХ 2001.
Так вот, этот материал они потом опубликовали в книге "Синтетические рецепторы" .
Вы всё таки выложили б свой ЯМР,а?

[Любитель_Манниха]

мы ставили разверстку +/- 100 ppm и ловили где поймается

Вы всё таки выложили б свой ЯМР,а?

Дайте отдохнуть чуток после работы-то

porphy_nmr.pdf

1H = 0.25 у.е., синглет возле 5.5 м.д. - недосушенный CH2Cl2 Я вобщем-то просил ЯМРщиков снять хотя бы от -4 м.д., вдруг там найдётся второй протон, но то ли просьбу проигнорили, то ли там ничего нет возможности узнать, первое или второе тоже не было, т.к. снимал левым образом на стороне.

[maks]

ну сигнал в -2.5 м.д , там ему и место

[FOX]

Действительно, нормальное положение для имино-протонов. Только я бы растянул спектр и проинтегрировал его по новой.

[Любитель_Манниха]

ну сигнал в -2.5 м.д , там ему и место

Только в 1H

Только я бы растянул спектр и проинтегрировал его по новой.

И что брать за единицу?

[FOX]

Оба имино-протона, пиррольный протон или бензольный. На что сойдётся, то и берите.

[gugu]

Вчера варил один порфирин. Дипирролилметан + замещенный бензальдегид + TFA при сильном разбавлении в дихлорметане, потом окисление DDQ. Грязь несусветная. Но после трех флешей на силикагеле получился довольно чистый продукт (выход 29%). Пиррольные протоны вышли как и положено при -2.5.

[FOX]

Мои поздравления!
Имино протонам совсем не положено быть при -2.5 м.д. ,им положено быть в сильном поле. Бывает, что и при -4.7 выскакивают.
А чем бензальдегид был замещён? А что значит "довольно чистый продукт"?

[gugu]

Не знаю, у сходных веществ (те что я видел) пиррольные протоны выходят при в интервале от -2,2 до -3. Для именно этого порфирина (из 3,5-дитретбутилбензальдегида) было описано при -3. В HPLC был практически один пик (прим. 95%), и одно пятно на тонкослойной. Продукт был собственно единственным, что "бежало" при хроматографии. Грязь (а ее изрядно было!) осталась на старте.

[FOX]

[Любитель_Манниха]

Бесплатный совет.
Сокслет фтопку

Однако одни товарищи использовали Сокслет для предочистки в синтезе тетра-2,6-дихлорфенилпорфирина, делали по Линдси, потом наносят на нейтральный оксид алюминия и Сокслетят митонолом от примесей, потом хлороформом смывают предочищенную смесь. Выход 30%.

Код: Выделить всё

http://repository.ubn.ru.nl/bitstream/2066/16425/1/10351.pdf