Смешанный имид
-
tenkovtsev
- Сообщения: 1
- Зарегистрирован: Сб авг 03, 2013 11:34 pm
Смешанный имид
Коллеги, добрый вечер! Возникла необходимость получить смешанный имид 2-хлорэтиламина с пропионовой и п-толуолсульфокилотой. Мнения коллег разделись. Половина предлагает слелать амид с карбоновой кислотой а потом его мучить сульфохлоридом (протон "никакой" - ацетат натрия как катализатор по аналогии с получением бис-ацетилимидов), а другая - сделать сульфамид, снять кислый протон и потом сульфохлоридом. Скафандр выдал ссылку на патент - реакция 2-этилоксазолина с ПТСХ. Не воспроизводится - идет полимеризация даже при 10 кратном избытке ПТСХ.Кстати, обработка реакционной смеси 2-этилоксазолина с ПТСХ, как и написано в патенте, метанолом при комнате, приводит к количественному снятию пропионила за 10 минут. Буду признателен за Ваши комментарии.
Re: Смешанный имид
Я бы сначала получил смешанный имид 2-гидроксиэтиламина, а потом гидроксид заменил на хлор тионилхлоридом.
I D E A = A u
Re: Смешанный имид
наверное, пропионилхлоридом...tenkovtsev писал(а):... а другая - сделать сульфамид, снять кислый протон и потом сульфохлоридом...
Может быть заалкилировать N-тозилпропионамид 1-бром-2-хлорэтаном в присутствии оснований K(Cs)2CO3 / Na(K)OAc / Me(Et)ONa/ NaH...
При ацилировании N-(2-хлорэтил)пропионамида ПТСХ в присутствии оснований не исключено образование азиридинового имида.
Либо же вместо 1-бром-2-хлорэтана использовать этиленхлоргидрин, а затем сделать так, как предлагает chemist.
Последний раз редактировалось mercaptan Вс авг 04, 2013 11:12 am, всего редактировалось 3 раза.
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Смешанный имид
Пропионилазиридин:chemist писал(а):А что это такое?mercaptan писал(а):азиридинового имида.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Смешанный имид
Структурно родственные образования азиридинов описаны, напр. в...
Код: Выделить всё
Zaugg H E, De Met R W, J Org Chem [JOCEAH], 36, p. 1937, 1971
J. INDIAN CHEM. SOC., 1978, 55, NO 10, 1079-1081 / SHAH D. O.; TRIVEDI K. N.
HETEROCYCLES, 26,(1988) N 6, C. 1449-1453/DALLEMAGNE, PATRICK;RAULT, SYLVAIN;MAUME, DANIEL;ROBBA, MAXА при том, что наряду с ожидаемым продуктом реакции (N-(2-хлорэтил)-N-п-тозилпропионамидом) не исключено образование пропионилазиридина!chemist писал(а):А имид-то тут при чём?
Последний раз редактировалось mercaptan Вс авг 04, 2013 11:27 am, всего редактировалось 1 раз.
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Смешанный имид
... пропионилазиридинchemist писал(а):И где там имид?
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Смешанный имид
Но не имид же. Учите матчасть!mercaptan писал(а):... пропионилазиридинchemist писал(а):И где там имид?
I D E A = A u
Re: Смешанный имид
chemist писал(а):Но не имид же. Учите матчасть!
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
-
ChemNavigator
- Сообщения: 2143
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Смешанный имид
Очевидно, что во втором случае опечатка, и имеется в виду пропионилхлорид.tenkovtsev писал(а):Половина предлагает слелать амид с карбоновой кислотой а потом его мучить сульфохлоридом (протон "никакой" - ацетат натрия как катализатор по аналогии с получением бис-ацетилимидов), а другая - сделать сульфамид, снять кислый протон и потом сульфохлоридом.
В первом варианте TsCl будет скорее реагировать с ацетатом натрия, а не с амидом.
Re: Смешанный имид
Мне кажется лучше исходить из тозил амида, его окучить пропионовым ангидридом с ДМАП. Далее как-то алкилировать имид и вводить хлор, через замену гидроксила. Еще если склероз не подводит, то 2-хлорэтиламиды карбоновых кислот при нагреве могут циклизоваться в симметричные N,N-диацетил пиперазины. Поэтому предложил такой порядок действий. Интересно, а продукт вообще устойчив? Может и он как-нить циклизуется...
Ищите и обрящите.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей