Галокетон с гриньяром.

[Phobos]

Имеются галокетоны, которые охота прореагировать с гриньяром сразу по обеим группам. На обычные вторичные галиды с гриньярами море работ, из самых простых катализаторов часто берут берут CuX, FeCl3, Fe acetylacetonate.
Собираюсь пойти по самому простому пути: загрузить в колбу гриньяр (2.1 экв), охладить до -20-0, добавить 5-10% катализатора (если помню правильно, то CuI надо было как-то готовить самому, была специальная методика для купратов), затем прикапать раствор вещества. Не знаю, реагирует ли купрато-гриньяр с кетонами, но т.к. его будет всего 10%, по идее на кетон и обычного хватит.
Делал ли кто что-то подобное?
П.С. Если галоген альфа к кетону, то там свои заморочки имеются: добавляют один эквивалент, полученный третичный спирт R-OMgX перегруппировывается и уходит с галогеном, давая на месте галогена опять кетон:

R-CO-CHX-R +R'MgX = RR'-C(OH)-CHX-R, перегруппировка в RR'CH-CO-R, далее реакция со вторым эквивалентом гриньяра.
То есть в сумме получается то же самое, но механизм реакции включает перегруппировку (которая не всегда хорошо идет). Меня же интересует возможность замещения такого галида напрямую.

[SkydiVAR]

Не хотите сначала превратить кетон в этиленкеталь, проалкилировать по галогену, снять защиту и потом проалкилировать кетон? Хлопот больше, зато нет проблем с перегруппировками...

[Phobos]

Это долго, но вполне имеет право на существование в отсутствие альтернативы. Я пока проверяю метод, а не нарабатываю вещество. И я как раз хочу избежать перегруппировок, а напрямую заместить одним эквивалентом галоген, другим атаковать кетон.

[A_V_B]

Лет пять назад мы присоединяли 1 моль Ar гриньяра в THF к 2-хлорциклогексанону с получением 2-арилциклогексанона с 34% выходом. Могу прислать методику.

[ChemNavigator]

R-CO-CHX-R +R'MgX = RR'-C(OH)-CHX-R, перегруппировка в RR'CH-CO-R, далее реакция со вторым эквивалентом гриньяра.
То есть в сумме получается то же самое

А гидроксил в целевом продукте на каком атоме углерода должен быть?

[Phobos]

Лет пять назад мы присоединяли 1 моль Ar гриньяра в THF к 2-хлорциклогексанону с получением 2-арилциклогексанона с 34% выходом. Могу прислать методику

. Да, буду очень благодарен

А гидроксил в целевом продукте на каком атоме углерода должен быть?

В моем случае хочется, чтоб он остался там, куда идет первый гриньяр R'.

[ChemNavigator]

А вот интересно, если хлор в хлоркетоне сначала заменить на какую нибудь более инертную группу (например, -SO3Na реакцией с Na2SO3), то как потом пойдёт реакция с Гриньяром?

[SkydiVAR]

Бисульфитное производное по карбонилу не получится?