Такое бывает. У меня серия такая была. Восстановление начиналось градусов при 40 и выше.himik писал(а):Коллеги подскажите где я ошибся:
Когда то давно раствор амида в ТГФ прикапывал к диоксановой суспензии ЛАГ-а... Экзотермы как при восстановлении нитрилов не наблюдалось... Перемешивал около часа, затем плавно нагрел... Минут через десять был фонтан, затем борьба с огнем и "на десерт" отмывание тяги...
И вот сегодня вновь стоит задача восстановления амида. Думаю может стоит амид прикапывать к кипящей суспензии или еще какие тонкости восстановления амидов существуют?
P.S.: Прошу больно не пинать а подсказать
Сегодня именно так и было! ТГФ начал резво греться до 45 градусов (согрешил было на его качество но показатели воды оказались в норме). Экзотермы не было - нагрел до кипения и по каплям субстрат + контроль за температурой.anatoliy писал(а):Такое бывает. У меня серия такая была. Восстановление начиналось градусов при 40 и выше.
Первый раз с выбросом но без огня - заливал азотом.
В тгф грузил порциями лаг. Масса нагревалась сама градусов до 45, далее начинал добавлять амид в тгфе. Если экзотермы не было, нагревал до 55-60 и очень медленно подавал. Затем 0,5-3 часа кипячения и ок!
растворимость LiAlH4 в диоксане при 25 оС около 0.1 г в 100 г растворителя, в ТГФ повыше (13), соответственно, гетерогено оно не реагировало, а как при нагреве и добавлении THF с субстратом LiAlH4 подрастворился, тут та все и началось...Коллеги подскажите где я ошибся:
Не факт, летом восстанавливали субстрат содержащий третичный амид и вторичный(лактам). Первый восстановился при комнатной почти селективно, а для восстановления второго пришлось кипятить.VOVAN CIR писал(а):ЛАГ и без нагрева должен восстановить, попробуйте в ТГФе или эфире при r.t.
(которые в сухом ТГФе и Алдриховском свежем ЛАГе не восстанавливались).Я обычно гашу насышенным водным ХЛАМом (ХЛоридомАМмония) по каплям до окончания газовыделения при охлаждении - и амины (если есть) свободные, и неорганика компактно лежит, можно просто декантировать.Zord писал(а):Гасить остаток LAH лучше всего 10% раствором КОН в воде.
А подробнее можно рассказать как Вы это делаете? Новые знания никогда не бывают лишнимиSkydiVAR писал(а):Я обычно гашу насышенным водным ХЛАМом (ХЛоридомАМмония) по каплям до окончания газовыделения при охлаждении - и амины (если есть) свободные, и неорганика компактно лежит, можно просто декантировать.
Собственно, даже не знаю, что еще сказать... После окончания реакции смесь охлаждается в бане вода/лёд или соль/вода/лёд под потоком азота/аргона (чаще - азота, он из крана в стене у меня). Система разгерметизируется и пипеткой добавляется насыщенный водный раствор NH4Cl до окончания выделения газа (разумеется, при интенсивном перемешивании!). Пожалуй, главное - не добавлять слишком быстро. Ибо, если ЛАГа осталось много - начнется разогрев и пена, как результат - иногда плюёт в потолок. Капать до тех пор, пока после добавления очередной капли не будет заметно газовыделение. Помешать ещё пару минут и добавить еще каплю. Не забурлило - достаточно. Если всё сделано правильно, остается компактный осадок неорганических солей, который легко отфильтровывается через целит, и раствор продукта. В случае эфира неорганические соли могут быть влажными, в виде густой каши. Тогда - декантация. В случае ТГФ/диоксан/ДМЕ - вода уходит в растворитель, неорганика практически сухая, можно фильтровать. Лишняя/запасная капля раствора NH4Cl у меня ни разу пока не мешала. После окончания добавления покрутить еще полчаса-час, далее - обрабатывать.himik писал(а):А подробнее можно рассказать как Вы это делаете? Новые знания никогда не бывают лишними
Сержл писал(а):Гель не образется при расчете на 1 грамм гидрида- 3,5 мл воды и 0,3 КОН.
Еще лучше - 2 экв ТГФ в толуоле.ximi писал(а):>Когда то давно прикапывал раствор амида в ТГФ к диоксановой суспензии ЛАГ-а..
Никаких диоксанов. Сухой ТГФ или диэтиловый эфир.
Реактор 6-л. Размешивалось нормально, только при гашении все застывало в кашу. Но и она в конце концов при кипячении расходилась. Гасил тремя экв воды, потом кипятил полчасика, за это время серый осадок белел и фильтровался хорошо. Вроде ничего не путаю, дело было лет восемь назад.S324 писал(а):400г в какой по обьему реактор?
я для себя решил 100г - в 10л реактор, больше неудобно работать
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 29 гостей
