R2Mg vs RMgX

[Phobos]

Коллеги, а встречались ли вы когда-то с ситуацией, когда диалкил (диарил, дивинил)магний имел в реакции с экектрофилами какие-то преимущества по сравнению с обычным гриньяром? Ну, скажем, стереоселективность была лучше при реакции с хиральным кетоном, или меньше енолятов давал, или региоселективность 1,4 -1,2 выше и т.д.
И насколько просто готовить такие реагенты? Приготовил в эфире, добавил в диоксан, отогнал эфир? И как отследить завершение подобной трансформации?

[Carlos]

У R2Mg приемушество при реакции со слабыми электрофилами, нет конкуренции с бромом. Про стереоселективность не знаю.
Опряделяют завершение процесса титрованием. Завтра скину статью по варке сего чуда

[Phobos]

О, спасибо тебе, единственный откликнувшийся!
А кто сильнее как основание? С кем ожидать енолизацию сильнее?

[Maloy]

да лень смотреть преимущества... а получают по классике добавлением диоксана, выпадает в осадок комплекс MgX2 на диоксан, а в растворе R2Mg, до гриньяра ваще получали прямой реакцией галогенидов с магнием без растворителя, но там куча нюансов и исключений

[Carlos]

О, спасибо тебе, единственный откликнувшийся!
А кто сильнее как основание? С кем ожидать енолизацию сильнее?

Я так понимаю они примерно одинаковы. Вообще у меня опыта работы с ними нет, это я со слов боевой подруги знаю. Она с ними работала. Постараюсь узнать про енолизацию.

Так же на реакционную способность влияет растворитель. ТГФ и прочие схожие растворители образуют комплексы с магний бромидами, что не всегда хорошо. Можно готовить в других растворителях.

Статью у неё тоже попросил. Смотрите вложение. Должно помочь.

Journal of organic Chemistry

Comparison of the Reactions of Grignard Reagents and Dialkylmagnesium
Compounds in Addition, Reduction, and Enolization Reactions

DWAINE 0. COWAN AND HARRY S. MOSHER

January 1962, Volume 27, Number 1,