Развал медных комплексов аминокислот и не только

[SIG]

Коллеги, а скажите, пожалуйста, как Вы потом разваливаете медный комплекс аминокислоты ? У меня другие субстраты - дикетоны и дикетоэфиры с пиразольным фрагментом. Поэтому обычные методы вроде продувания HCl или приливания крепкой серняги не годятся. А с сероводородом получилась какая-то дрянь - коллоидная черная хрень, которая не фильтруется, не коагулирует и проскакивает через колонку. Возможно, какой-то растворимый медный комплекс.

[Semenych]

Вот один из методов для лизина, может поможет

[Ося]

Мы снимаем ЭДТА (Этилендиаминтетрауксусная кислота, Трилон Б). Хелат с медью водорастворим.

[SIG]

Спасибо ! Интересно. А как в случае ЭДТА Вы выделяете кислоту? Ведь и кислота и Cu(ЭДТА) в воде растворяются?

[S324]

а изменить валентность меди SO2, KCN ?
так и комплексы развалятся

[Semenych]

Да, можно и восстановить медь до металла боргидридом. Статья на работе есть, завтра выложу.

[SIG]

Не мой случай. у меня 2 активных карбонильных группы и азот в кольце. Сильнокислая среда - сразу образуется соль. И в воде препарат неплохо растворим.

[Upstream]

Коллоиды сульфидов ИДЕАЛЬНО отделяются с помощью ультрафильтрации на мембране с максимальным пределом по Мол Весу - для скорости - лучше 500000. Или другой, который не жалко. Могу угостить с пределом 50000 Да.
А сульфид удобнее всего осаждать эквивалентом тиоацетамида или Na₂S:
Nowshuddin S., Reddy A.R. Decomposition of copper-amino acid complexes by sodium sulfide. (2006) Tetrahedron Letters, 47 (29), pp. 5159-6151.

[FOX-7]

Пардон. Просто в тему (мою). А если наоборот, нужен коллоид при ультрафильтрации? Есть ли такое промышленное оборудование литров на 50?

[Maloy]

Коллеги, а скажите, пожалуйста, как Вы потом разваливаете медный комплекс аминокислоты ? У меня другие субстраты - дикетоны и дикетоэфиры с пиразольным фрагментом.

еще вариант вытеснить ваш лиганд более сильным лигандом, например гексафторацетилацетоном

[Ося]

Спасибо ! Интересно. А как в случае ЭДТА Вы выделяете кислоту? Ведь и кислота и Cu(ЭДТА) в воде растворяются?

В данном случае H-Lys(εBoc)-OH в воде не растворим, его то мы и видим на фото, осадок, выпирающий из бочки.

[SIG]

Да, можно вышибить Hfacac, но непонятно, насколько потом будет легко делить всю эту массу. Некоторые мои дикетоны по кислотности приближаются к уксусной кислоте. Мне нравится вариант убить ЭДТА и экстрагировать органикой.
Да, ультрафильтрация - хороший метод. А из чего мембрана? Не растворится ли она от дикетона? Кстати, есть очень простой способ получить хорошо фильтрующийся осадок сульфидов, просто заморозив водный раствор, а потом дать ему оттаять. Радикально улучшается структура осадка. В моем случае, мне кажется, что там получился не сульфид, а какой-то комплекс, например, с тиокетоном.

[Upstream]

>Да, ультрафильтрация - хороший метод. А из чего мембрана? Не растворится ли она от дикетона?
Обычно - модифицированная целлюлоза или полиамид и терпят они не больше 20% органики; скорее всего есть уже и для органических растворителей, но я с ними не сталкивался. Возможно, тебе ещё больше понравиться вариант с хелатирующим ионообменником типа Chelex 100:

Scott J. W., Parker D., Parrish D. R., Synth. Comm., 11, 303—314 (1981) and references therein

или с 8-оксихинолином:
Chem.Pharm.Bull., 47(10),1489-1490(1999)
Title: A large scale synthesis of mono- and di-urethane derivatives of lysine.
Authors: Wiejak,S., Masiukiewicz,E. and Rzeszotarska,B.

Chem.Pharm.Bull., 49(9),1189-1191(2001)
Title: Improved scalable syntheses of mono- and bis-urethane derivatives of ornithine.
Authors: Wiejak,S., Masiukiewicz,E. and Rzeszotarska,B.
(both of the latter are attached)

[lexeym]

тиоацетамид и 5% водная серняга, нагреть до кипячения. Выпавшую черную дрянь фильтровал через целит. Так разваливал комплексы меди 2 с фенантролином.