Гриньяр

[Сагамор]

Добрый день.
Пытаюсь получить 1,3,5-триметиладамантан

Что делал:
1. в безводный эфир добавляю магний и мелкий кристалл йода. раствор становится желтым.
2. прикапываю немного йодистого метила. жду когда раствор обесцветится.
3. прикапываю остальной йодистый метил в течение часа и потом еще кручу часа 2
4. фильтрую
5. раствор гриньяра прикапываю к раствору 1-бром-3,5-диметиладамантана в течение часа и еще кручу часа 2 при кипении эфира

Практически тоже самое но в ТГФ
отличие в том что гриньяр не фильтрую, а сразу к нему прикапываю раствор 1-бром-3,5-диметиладамантана
и вся реакция идет при кипении ТГФ

Что получил:
судя про хромасс - смесь 1-бром-3,5-диметиладамантана и 1-йод-3,5-диметиладамантана.
во втором случае с ТГФ есть следы 1,3,5-триметиладамантана
Что делаю не так?

Заранее спасибо.

[S324]

3. прикапываю остальной йодистый метил в течение часа

- эфир кипел?

[Cherep]

А такое превращение вообще описано?

[rombach]

вроде как в дибутиловом эфире кипятить надо

[SkydiVAR]

Исходя из соображений банальной эрудиции: Я бы, пожалуй, из галогенадамантана гриньяр попробовал сварить. Например, с изопропилмагнийхлоридом. Или литировал БуЛями. И уже адамантановую магний/литий-органику квасил формальдегидом или ДМФом. Полученный спирт/альдегид в углеводород превратить не так уж сложно. Нет?

[Сагамор]

вроде как в дибутиловом эфире кипятить надо

да уже сам нашел эту статейку.
температурный фактор всему виной...

[Cherep]

ПМСМ, радикальный механизм какой-то...

[Maloy]

можно предположить, что температура нужна для образования адамантильного катиона, который метилируется Гриньяром, при обычной температуре идет только переметаллирование, которое сильно сдвинуто в сторону исходных, валиться адамантильный Гриньяр не может, олефин запрещен правилом Бредта, ну вот, а когда нагрели идет генерация катиона и он уже реагирует с нуклеофилом

[tixmir]

Я бы какой-нибудь иодид меди добавил.