Аналогия - удачная или нет?

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Реакция на 4,5-дифенилпиридине описана в ХГС, а на хинолине планирую провести по аналогии... Как Вы считаете, это удачное сопоставление или нет?

Спасибо за конструктивные отзывы!

[SkydiVAR]

Кислотный гидролиз нитрила до амида - должен сработать. Не вижу препятствий.

[Cherep]

это не гидролиз, а гидратация

[Phobos]

Кажется, что влияние добавочного фенила не будет определяющим, реакция должна пойти в тех же условиях.

[maks]

тем более фенил близкий к реакционному центру убирается , стерика снимается и тд и тп

[Maloy]

это не гидролиз, а гидратация

это не гидратация

[tixmir]

Единственная проблема может быть с растворимостью.

[S324]

На пиридинах для гидролиза нитрила до амида надо его греть 50 60С 10ч

[ Post made via Android ]

[Cherep]

это не гидролиз, а гидратация

это не гидратация

Ну я ж не виноват, что аффтар упустил, что там используют сернягу чуть менее чем напополам с водой.
Либо 100 % фосфорную

[S324]

Зачем пополам.
95% надо

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

мое имхо - там в первую очередь бром отвалится, а уж потом гидролизнется нитрил (если гидролизнется).
я бы попробовал перекись+сода.

[maks]

а чего бром повалиться должен и во что ?
перекисью всегда есть шанс N-oxide процент другой получить

[S324]

Я тоже за брлм боюсь ))

[ Post made via Android ]

[Cherep]

Зачем пополам.
95% надо

ну, субстрат субстарту -- рознь.

[Upstream]

>я бы попробовал перекись+сода.
Вот от этого бром точно посыпется: 2-бромпиридин вроде бы реагирует даже с карбоксилатами трет. аминов и даёт активированный эфир. Но, возможно, там необходима предварительная кватернизация - не помню.

[Vittorio]

а чего бром повалиться должен и во что ?
перекисью всегда есть шанс N-oxide процент другой получить

шанс Эн-оксида есть, конечно.

а в кислой среде пиридин кватернизируется, и вода выкидывает галоген на раз-два количественно.
я так из 2-хлорхинолин-3-карбальдегида делал хинолин-2(1Н)-он - просто погреть несколько секунд в кислом водном растворе.

Вот от этого бром точно посыпется: 2-бромпиридин вроде бы реагирует даже с карбоксилатами трет. аминов и даёт активированный эфир. Но, возможно, там необходима предварительная кватернизация - не помню.

скорее всего что да, кватернизация. Надо пробовать, в общем.
Перекись с содой дает перкарбонат натрия- своеобразный окислитель, есть обзор по этому реагенту. Нитрил в амид он превращает точно, выживаемость брома надо смотреть.

[Maloy]

тады мож в щелочных условиях гидролизнуть нитрил? щелочь выдержит бромхинолин?

[Vittorio]

тоже вряд ли. Надо чем-то помягче, + со щелочью гидролиз нитрилов грязнее идет.

[maks]

+1

[ChemNavigator]

Сначала надо провести реакцию в стандартных условиях, т.е. в серной кислоте (аналогично дифенилпиридину на первой схеме). Бром там конечно подвижный (пиридиновый азот + цианогруппа, оба в орто-положениях), - но если он не был затронут в первой реакции, почему он должен гидролизоваться в случае хинолина?