Окисление ацетилпирена

[maks]

эта защита снимается в щелочной среде, в 60 раз медленней чем в кислотной , но слазит, гипохлорит если с ним долго крутить вполне себе основной
наверное надо другую защиту искать

[porphyrin_bgu]

эта защита снимается в щелочной среде, в 60 раз медленней чем в кислотной , но слазит, гипохлорит если с ним долго крутить вполне себе основной
наверное надо другую защиту искать

А если ее вообще снять перед окислением?

[Phobos]

Свободный фенол это всегда источник образования всяких хинонов, дающих окраску вещества. Да и спровоцировать хлоринацию кольца может (по крайней мере, NBS бромирует фенолы в отличие от прочей ароматики).
Для основной среды самое милое дело THP. Или с этил винил эфиром поболтать. Ацетальная защита держит бутил-литий, в кислоте быстро и чисто слезает.

[maks]

может еще тритил как опция ?

[Phobos]

А зачем? Выгод никаких, реагент дороже, менее активный из-за стерики, после снятия надо чиститься от трифенилметана.

[porphyrin_bgu]

Для основной среды самое милое дело THP. Или с этил винил эфиром поболтать. Ацетальная защита держит бутил-литий, в кислоте быстро и чисто слезает.

Cудя по этой картинке,

THP.jpg

гипохлорит может разрушить защиту.

[гаер*]

THP на фенолах держится еле-еле. Лучше метила всё равно не придумать.

[porphyrin_bgu]

А трет-бутил не подойдет?

[Phobos]

Интересно, никогда бы не подозревал. К перманганату устойчив, к брому нет. Может это из-за выделяющегося HBr?
Впрочем, гипохлорит и хлор это все же разные вещи, свободного хлора в системе немного, он со щелочью моментально реагирует, наверняка быстрее чем с ацеталью.

[Phobos]

терт-Бутил вполне неплох, имхо. Если есть баллон с бутиленом.

[гаер*]

Трет-бутил едва ли выдержит Фриделя-Крафтса.

[Phobos]

Фридель-крафтса никто кроме метила не выдержит, но на стадии Ф-К можно еще не защищать.
Кстати, ацетил тоже может подойти, для обеих стадий.

[porphyrin_bgu]

Фридель-крафтса никто кроме метила не выдержит, но на стадии Ф-К можно еще не защищать.
Кстати, ацетил тоже может подойти, для обеих стадий.

Я не очень понял, Вы хотите сказать, что можно взять исходный гидроксипирен и без всяких защит ацетилировать его и окислять в кислоту?

[maks]

тут ожидается вполне закон Мерфи
если ацетил будет , то капризный Фрис который когда надо не идет ,вполне может и пойти и с ацетил перескочит на 2 позицию

[Phobos]

Фридель-крафтс на незащищенные фенолы делают довольно часто и с гидроксильной группой ничего не случается. Не знаю, насколько это справедливо к этому конкретному веществу, всегда могут быть нюансы.
Ацетил может подойти как защита при Ф-К если вдруг выяснится, что реакция лучше идет на защищенном субстрате (например, региоселективность выше).
Окисление я бы в любом случае проводил только с защищенным фенолом. Возможно, что тот же самый ацетил выдержит и окисление. Но надо пробовать, ибо среда щелочная, что не сильно хорошо.
Если ацетил не держится на окислении, надо ставить терт-бутил или еще что-то другое.

[гаер*]

А ещё вроде бы можно ацилировать по Фриделю-Крафтсу сразу трихлорацетилхлоридом или оксалилхлоридом - тогда окисления не нужно, сразу будет карбоновая кислота (примеров под рукой нет). Только вот изомеры придётся делить позже.

[гаер*]

Ну раз e-EROS подоспел, то вот: